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第三章 核磁共振 一、简答 1．乙酸乙酯中的三种类型氢核电子屏蔽效应相同否？若发生核磁共振，共振峰应当怎么排列？d值何者最大？何者较小？为什么？ CH3—COO—CH2—CH3 （b） （c）三种类型氢核电子屏蔽效应相同d值大小为：bac；因为O与b相连，-C=O与a相连，亚甲基与ｃ相连，屏蔽效应依次增大，化学位移值依次减小，且ａ为单峰，ｂ裂分为四重峰，ｃ裂分为三重峰。 2．α-蒎烯中，标出的三种氢核为何有不同的值？ 3. 醋酸在用惰性溶剂稀释时，其酸性氢核的共振峰将移向何处？醋酸在用惰性溶剂稀释时酸性氢核 4．CHCl3可与苯环上的π电子按下列形式形成氢键试问，CHCl3上的氢核共振信号将移向何处？ CHCl3与苯环上的π电子形成氢键CHCl3上的氢核CHCl3上的氢核CHCl3上的氢核 二、比较题 1. 标记的氢核可预期在1H-NMR的什么区域有吸收？ (9) 〔13〕 答： 题号 化学位移值d／ppm a b c 1 3.0-4.0 1.0-2.0 1.0-2.0 2 1.0 1.0-2.0 1.0-2.0 3 3.0-4.0 1.0-2.0 4 7.0-8.0 3.0-4.0 1.0-2.0 1.0-2.0 5 2.0-3.0 2.0-3.0 1.0-2.0 6 1.0-2.0 1.0-2.0 1.0-2.0 7.0-8.0 7 3.0-4.0 4.0 10-2.0 8 2.0-3.0 4.0-5.0 9 7.0-8.0 2.0-3.0 10 2.0-3.0 1.0-2.0 11 3.0-4.0 3.0-4.0 12 7.2 2.0 1.0 13 2.0-3.0 7.2 3.0-4.0 14 7.2 1.0-2.0 3.0-4.0 2. 下列化合物中，Ha有几重峰？ 以下为同一化合物的两种表达方式： 试解释为何J1, 2 = 0～2Hz, J2, 3N = 8～10Hz, J3X, 2 = 3～5Hz, J7A, 7S = 9～11Hz?另外，试推测J2，7A与J2, 7S中何者数值较大，为什么？ J7A, 7S最大。而J1, 2、J2, 3N、J3X, 2都是邻位偶合，根据Karplus关系式，当两个键的夹角为0°、180°时，J3最大；60°或120°时，J3较小。因此，J2, 3N较大，J1, 2、J3X, 2较小。推测J2，7AJ2，7A与J2, 7SJ2，7AJ2, 7Sa为顺式。 4. 已知1,2-二卤环己烷中的Jab＝10Hz，试问该化合物是顺式还是反式？其优势构象将是下列三者中的哪一种？ 答：Jab＝10Hz，该化合物为反式构象，而邻位偶合时，两键夹角为0°、180°时，J3最大，因此化合物构型为C。 5.下列图谱为AB系统氢核给出的信号还是AX系统中的X氢核给出的信号，为什么？ 答：因为符合n+1规律可知，应为AX体系。AB体系，当ΔνAB ≈ J AB时，出现AB四重峰。它们的间距不等，且相对强度不是1：3：3：1，不适用n+1规律。 结构推定 1.试根据给出条件推测下列化合物的结构。 ③ ④ 答：（1） (2) (3) (4) 下列化合物各有几组磁不等同碳核，在噪音去谱上将出现几个13C信号？试标出每个信号的重峰数。 苯 甲苯 萘 ⑤ 答：（1）苯有1组磁不等同碳核13C信号磁不等同碳核个13C信号磁不等同碳核个13C信号磁不等同碳核个13C信号磁不等同碳核个13C信号3．一化合物，分子式为C6H8，高度对称，在噪音去谱（COM）上只有两个信号，在偏共振去耦谱（OFR）上只有一个三重峰（t）及一个二重峰(d)，试写出其结构。 四、信号归属 1．试按给出结构对图3-4上各个信号做出确切的归属。 2.按给出条件推测下列化合物的结构（括号内为峰的相对高度及重峰数）。 C13H12O, 76.9(24, d),128.