关于千人合作调研-高纯钛生产方法解析.docVIP

高纯钛的应用、生产方法及市场现状-千人合作调研 1.前言 纯钛一般是指纯度（质量分数）大于99%的钛材料，其中高纯钛纯度的达到4N级（99.99%），甚至更高。近年来，随着航空航天、电子信息等高科技产业的快速发展，高纯钛的用量也越来越多，采用适当的方法制造高品质、低成本的高纯钛，关系到这些行业的发展。 2 高纯钛的应用 相比一般的工业纯钛、高纯钛价格昂贵，应用范围较窄。主要满足这些行业的发展。 2.1 生物材料 钛是无磁性金属，在很强的磁场中也不会被磁化，且与人体有良好的相容性，无毒副作用，可以用来制造人体植入件。 一般医用钛材并没有达到高纯钛级别，但是考虑到钛中不纯物的析出问题，植入件用钛纯度应尽可能的高。 2.2 电子信息材料 近年来随着半导体技术、信息材料等高科技领域的快速发展，高纯钛在溅射靶材、集成电路、DRAMs和平板显示器等方面用量越来越大，对钛材的纯度要求越来越高。目前，对于4兆的超大规模集成电路，要求钛纯度的4N5（99.995%）~5N（99.999%）级，而16兆位的第三代超大规模集成电路则要求钛的纯度达到6N（99.999*%）级。 2.3 吸气材料 2.4 装饰材料 高纯钛具有优异的耐大气腐蚀性能，在大气中长期使用也不变色，保证钛原有的本色。此外，近年来部分高档装饰材料以及部分佩戴物，如手链、手表及眼镜架等用钛制作利用了钛耐腐蚀、不变色、能长久保持良好的光泽以及人体皮肤接触不致敏等特性。某些装饰品用钛的纯度已经达到5N级别。 2.5 其它 除以上提到几个应用领域外，高纯钛在特殊合金、功能材料领域也有应用，如制备钛镍形状记忆合金和钛铝金属化合物时要求钛的纯度5N（99.999%）以上。而在海水净化、污水处理、制药等方面，高纯钛可以用来制造水净化装置的滤芯。 3. 高纯钛的生产方法 高纯钛的制备方法可以分为物理法和化学精炼法两大类。其中物理法主要有区域熔炼法、偏析法、高真空熔炼法、真空蒸馏法、电迁移法、电磁场提纯法、光激发精制法、电子束熔炼法等。化学精炼法主要有溶剂萃取法、置换沉淀法、氯化物精馏法、熔盐电解法等。在上述方法中，得到广泛应用和发展的有克劳尔法、碘化物热分解法、熔盐电解法和电子束熔炼法。一般而言，克劳尔法的纯度的达到4N-5N级，电解法和碘化法的纯度可达5N-6N级，此外，几种精炼方法的结合可以进一步提高钛的纯度，可以达到7N级。 3.1 克劳尔法（Kroll法） 3.1.1 基本原理 克劳尔法是国内外批量生产海绵钛的主要方法，其还原反应如式(1)所示。 (1) 克劳尔法生产海绵钛的具体工艺流程为：首先要进行选矿，然后将钛矿在石焦油和氯气的作用下制得到粗TiCl4，粗TiCl4在经过加入到盛有熔融Mg液的特定反应容器中进行还原，反应结束后蒸馏除去过剩Mg和MgCl2，得到海绵状的钛坨，最后取出钛坨经过粉碎、分级、封装得到商品海绵钛。 3.1.2 提高钛纯度的新进展 根据海绵钛的硬度和杂质含量，可将海绵钛分为6个级别，其中零级海绵钛的纯度为99.7%。国内还没有采用Kroll法直接生产高纯度钛的有关报道。日本自1987年住友钛公司就采用克劳尔生产出了3N8（99.98%）级海绵钛以来，经过多年的技术革新，2001年已经能够生产出5N（99.999%）级高纯钛。表1时日本采用克劳尔法制备的不同级别高纯钛的杂质含量。为了提高海绵钛的品质，日本东邦钛和住友钛两大公司从原料、设备和工艺方面进行革新。原料要提高TiCl4和Mg纯度。东邦钛业采用TiCl4的精馏工艺，在提高TiCl4纯度的同时，必须减少MgCl2电解和Mg运输过程中金属元素对Mg的污染。 表1 日本采用克劳尔法制备的不同级别高纯钛的杂质含量(wt%) Fe Ni Cr Al Si As Sn Sb O N ASTM Grade1 0.2 - - - - - - - 0.18 0.03d 3N8 Grade 0.0045 0.001 0.001 0.001 0.001 - 0.001 - 0.045 0.005 4N5 Grade 0.001 0.0003 0.0003 0.0003 0.0003 0.0003 0.0003 0.001 0.03 0.003 5N Grade 0.0005 0.0005 0.0005 0.0001 0.0001 0.0005 0.0001 0.0005 0.025 0.003 3.2 碘化法 3.2.1 基本原理 碘化法利用碘几乎不溶于钛，但能够与钛反应的原理提纯钛。早在1925年，碘化法就已经提出，他是目前生产超高纯度钛的主要方法之一。其发展经历了传统碘化法和新碘化法两个阶段。传统碘化法的基本原理是把纯度较低的钛原料（粗钛）与碘一起充填于密闭容器中，在一定温度下发生碘化反应，生