[离子化合物的结构化学奥赛初赛-10修.pptVIP

白硅石(SiO2) 晶胞 离子半径比小于0.414 时, AB2离子晶体的配位数可降到4:2. 高电价低配位是高度极化的特征. 所以很少以离子型存在. 白硅石(SiO2)是一种代表, 离子半径比0.29, 配位数比4:2. BaTiO3 r(Ti4+) /r(O2-)=0.068 nm/0.140 nm =0.486o.414 CN+=6 r(Ba2+)/r(O2-)==0.135 nm/0.140 nm =0.9640.732 CN+=8, 实际为12. Pauling第二规则： SBa-o=2/12=1/6, STi-O=4/6=2/3, Z-=(1/6)? 4+(4/6) ? 2=2 此即为A3型最密堆积中球的位置 此即为八面体空隙位置 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 晶体 构型 立方 六方 晶 系 立方 立方 立方 六方 点阵 立方F 立方P 立方F 六方 结构基元 （4个） （1个） （4个） 配位比 分数坐标 A B 点群 几种 AB 型及 AB2 型晶体构型 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 晶体 构型 金红石 晶 系 立方 四方 点阵 立方F 四方P 结构基元 配位比 分数坐标 A B 点群 (4个) 几种 AB 型及 AB2 型晶体构型(续) Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 离子半径是一个非常有用但无确切定义的概念。离子半径的数值也是与所处的特定条件（环境）有关的。实验结果直接给出的是晶胞参数和点阵型式等信息，通过这些信息可以推知正、负离子间的距离（即r++ r- )。如何将这个半径之和数值划分为正、负离子的半径，则需要一定的技巧。 3.2 离子半径 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 正、负离子间的接触情况不外乎有如下三种图式，但正离子在空隙中滚动的型式是不稳定的。 八面体配位中正、负离子的接触情况 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 正负离子刚好接触。 a 不随 r+ 改变。 可以同时确定 r+ 和 r- 正离子较小，在空隙中滚动。 a 不随 r+ 改变。 不能确定 r+ 正离子较大，将负离子撑开。a 随 r+ 的增大而增大。 不能同时确定r+ 和 r- Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (1) 哥希密特半径 一些 NaCl 型晶体的晶胞参数/pm 晶体 MgO MgS MgSe (a/2) 210(210.56) 260(260.17) 273(272.5) 晶体 MnO MnS MnSe (a/2) 224(222.24) 259(261.18) 273(272.4) Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty