[第六章第一节醛和酮第二节醌.pptVIP

* * 一.醛和酮的分子结构. 二.醛和酮的化学性质 1.亲核加成反应(与HCN、NaHSO3、水、ROH、氨的衍生物及格氏试剂反应). 2.α-H的反应. (1) 羟醛缩合反应. (2) 卤代和卤仿反应. 复习 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 3.氧化反应 醛由于其羰基上连有氢原子，很容易被氧化, 既可被强的氧化剂高锰酸钾等氧化，也可被弱的氧化剂如托伦试剂和斐林试剂所氧化，生成含相同数碳原子的羧酸，而酮在相同条件下却不被氧化. 托伦试剂是由硝酸银和氨水制得的银氨溶液. 托伦试剂与醛共热，醛被氧化成羧酸而弱氧化剂中的银被还原成金属银析出. 若反应试管干净，银可以在试管壁上生成明亮的银镜，故又称银镜反应. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 利用托伦试剂和斐林试剂可把醛与酮区别开来. 芳香醛(羰基直接连在芳环上)能与托伦试剂反应, 但不与斐林试剂作用, 因此,利用斐林试剂可把脂肪醛和芳香醛区别开来. 另外, 托伦试剂和斐林试剂都不能氧化C=C和C≡C, 用于不饱和醛制备不饱和酸. 斐林试剂是由硫酸铜和酒石酸钾钠的氢氧化钠溶液配制而成的深蓝色二价铜络合物, 与醛共热则被还原成砖红色的氧化亚铜沉淀。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 练习: 鉴别乙醛, 丙酮, 苯甲醛. 但环已酮的氧化是工业上生产已二酸的方法. 酮类一般不易被氧化. 在强氧化条件下, 被氧化成碎片, 无实际意义. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 归纳鉴别醛、酮的方法 试 剂 醛 酮 氨的衍生物(2,4-二硝基苯肼) 生成结晶，据熔点鉴定 (橙红色或橙黄色结晶) 生成结晶，据熔点鉴定 (橙红色或橙黄色结晶) 饱和NaHSO3 有不溶于饱和亚硫酸氢钠溶液的白色结晶析出。 脂肪族甲基酮和八个碳以下的环酮有白色结晶，其它酮无反应。 I2+NaOH (碘仿反应) 乙醛有黄色沉淀，其它醛无。 甲基酮有黄色沉淀，其它酮无。 Tollen试剂 有银镜析出. 无 Feshtling试剂 脂肪族醛有砖红色沉淀，醛基连在苯环上的芳香醛无。 无 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 4.还原反应 采用不同的还原剂，可将醛、酮分子中的羰基还原成羟基, 也可以脱氧还原成烃(亚甲基). (1) 还原成醇 醛、酮在催化剂铂、镉、镍等存在下, 可催化加氢还原成伯醇和仲醇(羰基还原成羟基). 若分子中有碳碳双键也同时被还原. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 用金属氢化物如硼氢化钠、氢化锂铝等则只选择性地把羰基还原成羟基，而分子中的碳碳双键不被还原. (2) 还原成烃 醛、酮可被一些特殊试剂直接还原成烃, 如, 醛、酮与锌汞齐及浓盐酸回流反应，羰基被还原成亚甲基，这一反应称为克莱门森还原. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 将醛或酮