高分子化学复习讲稿.pptVIP

1、偏二氯乙烯可以进行下列那种聚合反应 ？？？阴离子和自由基聚合 2、在缩聚反应中界面缩聚的突出优点是： 低转化率下获得高相对分子量的聚合物 3、目前使用的全同聚丙烯是丙烯经（??? ）聚合得到的。配位聚合 4、在自由基聚合反应中，乙烯基单体活性的大小顺序是（??? ） 苯乙烯丙烯酸氯乙烯 5、影响线形缩聚物聚合度的因素有 、 和 。反应程度、平衡常数、基团数比 6、凡能获得立体规整性聚合物的聚合反应，都称为 。采用Ziegler-Natta引发剂所得的聚合物通常是 ，也可以是 。定向聚合、立体规整聚合物、无规聚合物 7、自由基聚合反应特征 ？？？ 链引发速率是控制总聚合速率的关键 ；延长聚合时间主要是提高转化率，对分子量影响较小；少量阻聚剂就足以使自由基聚合反应终止 。 自由基聚合实施方法 动力学链长 每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数定义为动力学链长， 动力学链在链转移反应中不终止。 双基终止 链自由基的独电子与其它链自由基中的独电子或原子作用形成共价键的终止反应。 乳化剂 常用的乳化剂是水溶性阴离子表面活性剂，其作用有： （1）降低表面张力，使单体乳化成微小液滴； （2）在液滴表面形成保护层，防止凝聚，使乳液稳定； （3）更为重要的作用是超过某一临界浓度之后，乳化剂分子聚集成胶束，成为引发聚合的场所。 Ziegler-Natta引发剂 由ⅣB～ⅧB族过渡金属化合物 和ⅠA～ⅢA族金属有机化合物两大组分配合而成的引发剂。 自动加速现象产生的原因是什么？ 聚合反应体系粘度随转化率的升高而升高是自动加速过程的根本原因。其产生和发展的过程如下：粘度升高导致大分子链端自由基被非活性的分子链所包围甚至包裹，自由基之间的双基终止变得困难，体系中自由基的消耗速率减小而产生速率却变化不大，最终导致自由基浓度迅速升高。其结果是聚合反应速率增大，体系温度升高。其结果又反馈回来使引发剂分解速率加快，这就导致了自由基浓度的进一步升高。 邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇缩聚，两种基团数相等，试求：a. 平均官能度 b. 按Carothers法求凝胶点。 a、平均官能度： 1）甘油： 2）季戊四醇： b、 Carothers法： 1）甘油： 2）季戊四醇： * 大量引发剂，有初级自由基，但单体极少。 引发剂是水溶性，难以进入油性单体。单体液滴体积大比表面小。 　是油溶性单体和水溶性引发剂相遇的场所; 　胶束内[M]很高，比表面大，提供了自由基易扩散进入引发聚合的条件。 A. 聚合场所 水相中？ 单体液滴？ 胶 束？ 胶束是进行聚合的主要场所。 向单体转移是主要的链终止方式之一 向单体转移常数CM，约为10－2～10－4，比自由基聚合(10－4～10－5)大，易发生转移反应 是控制分子量的主要因素，也是阳离子聚合必须低温反应的原因 * 反应通式为 转移速率为: 特点： 2－3、2－4官能度体系 如邻苯二甲酸酐（官能度为2）与丙三醇（官能度为3）或季戊四醇（官能度为4）。除了按线形方向缩聚外，侧基也能缩聚，先形成支链，而后进一步形成体形结构，故称为体形缩聚。 根据官能度体系的不同，可以区分出缩合反应、线型缩聚和体型缩聚。 双官能度体系的成环反应 2－2或 2官能度体系是线形缩聚的必要条件，但不是充分条件。在生成线形缩聚物的同时，常伴随有 成环反应。成环是副反应，与环的大小密切相关。 1-1、1-2、1-3体系；低分子缩合反应； 2-2或2体系：线形缩聚； 2-3、2-4等多官能度体系：体形缩聚。 （2）交替共聚（r1 = r2 = 0) 若r1=r2=0，即k11=0，k22=0，只能共聚，不能均聚，为严格交替共聚。 组成曲线呈一条水平线，与f1无关 共聚物中两单体严格交替?? 当含量少的单体消耗完毕时，共聚合停止 例：马来酸酐和醋酸2-氯烯丙基酯共聚 F1 0.5 1.0 0 0.5 1.0 f1 r1 =0, r2 = 0时的F1 －f1曲线 一般交替共聚：r2=0，r10， 当[M2]过量很多时，形成组成为1:1 的共聚物，M1消耗尽，聚合停止。 [M1]、[M2]不相上下时，F10.5 交替共聚与r2=0，r10时共聚物组成曲线的比较(曲线上的数值为r1/r2) 例：60℃时St （r1=0.01）与马来酸酐（r2=0