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* 4.4 电势图及其应用 第4章 氧化还原反应 把同一元素不同氧化数物质所对应电对的标准电极电势，按各物质的氧化值由高到低的顺序排列，并在两种物质之间标出对应电对的标准电极电势。 定义 4.4.1 元素标准电极电势图及其应用 O2 H2O2 H2O 0.695 1.763 A 1.229 E /V O2 HO2 H2O E B /V -0.076 0.867 0.401 - 1.元素电势图 Fe3+ Fe2+ Fe 0.771 -0.441 -0.037 A E /V Fe3+/Fe2+ Fe2+/Fe Fe3+/Fe Fe3+ + e- Fe2+ Fe3+ + 3e- Fe Fe2+ + 2e- Fe 2. 应用 ： n、n1、n2、n3 分别为各电对中氧化型 与还原型的氧化数之差 E E E n1 n2 n3 n 1 2 3 E A B C D n = n1 + n2 + n3 E E1 E2 E3 ① 计算电对的标准电极电势 = n1 + n2 + n3 n E E1 E2 E3 BrO3- BrO- Br2 Br- ? ? 1.605 = 2×0.76 - 1.605 1 = 0.455V (BrO-/Br2)= 1 2 (BrO-/Br-) - (Br2/Br-) E E E 6 2 4 0.76 0.61 例 E /V B = n1 + n2 + n3 n E E E E +5 +1 0 -1 1 1 = 6×0.61- 2×0.76 4 = 0.53V (BrO3-/BrO-)= E 4 6 (BrO3-/Br-) – 2 (BrO-/Br-) E E 2 BrO3- BrO- Br2 Br- 4 1 1 ? 0.455 1.605 0.76 0.61 E /V B 6 = n1 + n2 + n3 n E E E E ② 判断能否发生歧化反应 氧化数升高或降低发生在同一物质内同 一元素上的反应称为歧化反应。 Cl2 +H2O → HClO + HCl -1 0 +1 当一种元素处于中间氧化数时,它一部分向高的 氧化数状态变化(被氧化),另一部分向低的氧化 数状态变化(被还原)，这类反应称为歧化反应 (左) (右) A B C 结论: (右) (左), B 易发生歧化反应, 产物是 A 和 C 。 E E (右) (左), A 与 C 可反歧化为B 。 E E E E 2Cu+ → Cu2+ + Cu E (Cu2+/Cu+) = 0.159V E (Cu+/Cu) = 0.520V Cu2+ Cu+
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