无机定性分析..doc

无机定性分析 阳离子H2S系统分析法 本分析法利用24种常见阳离子的硫化物溶解度差异，将它们分为4组进行分析。 第一组阳离子的分析 本组的阳离子有Ag+、Hg22+和Pb2+三种，组试剂是盐酸。这三种阳离子的氯化物难溶于水，借此和其他阳离子分离： Ag+?+ Cl? →AgCl↓ Hg22++ 2Cl- → Hg2Cl2↓ Pb2++ 2Cl? → PbCl2↓ 注意事项： 沉淀本组离子时，Cl-稍过量，并控制其浓度为0.5mol/L。如果用浓盐酸，则AgCl和PbCl2会形成配合物[AgCl2]-和[PbCl4]2-而溶解。 第二组阳离子中，Sb3+和Bi3+的水解倾向较强，当溶液pH较高时，会生成白色的碱式盐沉淀而混入第一组阳离子中。因此，应补充适量HNO3，使H+的浓度在2.0～2.4mol/L之间。 由于PbCl2溶解度不是特别小，所以当Pb2+浓度较低时，可能不会检出。这时，Pb2+应在第二组阳离子的分析中检验。 本组离子的系统分析： Pb2+的鉴定： PbCl2和其他两种氯化物不同的是，它可溶于热水。因此，将所沉淀的氯化物过滤后加水，并加热，使PbCl2溶解，趁热分离。先用乙酸酸化离心液，再加入K2CrO4或KI，如果出现黄色沉淀，则说明存在Pb2+。 Pb2+?+ CrO42-?→ PbCrO4↓（黄色沉淀） Pb2+?+ 2I??→ PbI2↓（黄色沉淀） Ag+的鉴定： 分出PbCl2之后，沉淀用热水洗涤，之后加入氨水。离心分离。离心液加入HNO3酸化，如果出现白色沉淀，则说明有Ag+的存在。 AgCl + 2NH3?→ [Ag(NH3)2]Cl（无色溶液） [Ag(NH3)2]Cl + 2HNO3?→ 2NH4NO3?+ AgCl↓（白色沉淀） Hg22+的鉴定： 上一步鉴定Ag+加入氨水时，如果沉淀变为灰黑色的氨基氯化亚汞和汞的混合物，则说明有Hg22+。 Hg2Cl2+2NH3?→ HgNH2Cl↓（白）+Hg↓（黑）+NH4Cl 第二组阳离子的分析 本组离子包括Pb2+、Bi3+、Cu2+、Cd2+、Hg2+、As3+、As5+、Sb3+、Sb5+、Sn2+和Sn4+组成，其中As、Sb和Sn可能以含氧酸根的形式出现。这组阳离子不被Cl-沉淀，但在0.3mol/L HCl溶液中，可以被H2S沉淀，借此和第三、四组阳离子分离。 注意事项： As有+3和+5两种价态，其中As(V)与H2S反应速率慢，应先用碘化铵将其还原为As(III)。 Sn有+2和+4两种价态，为使操作简便，需要用过氧化氢溶液将Sn(II)氧化为Sn(IV)。 Sb有+3和+5两种价态，检验Sb的存在时，所用的罗丹明B只对+5价的Sb有效，因此溶液中的Sb(III)也需要事先氧化。 在沉淀本组阳离子时，酸度应控制在0.3mol/L HCl，如果pH过低，CdS、SnS和PbS将沉淀不完全或不沉淀而混入第三组阳离子之中，又不利于As、Sb和Sn的硫化物的生成，如果pH较高，第三组中Zn2+将会以ZnS的形式沉淀而混入本组。 加热溶液有利于As(V)被NH4I还原，但降低了H2S的溶解度，故需冷却至室温。 基于以上问题考虑，硫代乙酰胺（TAA）(CH3CSNH2)是比H2S更理想的沉淀剂，理由如下： 酸性、氨性和碱性环境下，TAA水解产生H2S、HS?和S2-，分别可以替代H2S、(NH4)2S和Na2S使用； TAA会产生均相沉淀，得到良好的晶形，有利于沉淀的后期处理； TAA在90℃的酸性溶液中，可以将+5价的As和Sb还原为+3价的产物，省去了NH4I； TAA在碱性环境中加热，会生成少量的多硫化物，可将Sn(II)氧化为Sn(IV)，省去了H2O2。 但需要注意，TAA提供的S2-较少，在分离第二、三组阳离子时，需调节酸度至0.6mol/L H+，使As沉淀完全，之后溶液稀释一倍，再进行操作。 本组离子在以上步骤沉淀完之后，离心并洗涤，用TAA的碱性溶液（需加热）或Na2S处理沉淀，Hg、As、Sb和Sn的硫化物溶解，而剩下Cu、Cd、Pb和Bi的硫化物： HgS + S2-?→ [HgS2]2- As2S3?+ 3S2-?→ 2[AsS3]3- Sb2S3?+ 3S2-?→ 2[SbS3]3- SnS2?+ S2-?→ [SnS3]2- 将沉淀用含有氯化铵的水洗涤，加入6mol/LHNO3溶解。 Cd2+的鉴定： 在以上硝酸溶解液中加入1:1丙三醇（甘油）和过量的浓氢氧化钠溶液。Cu、Pb和Bi形成配合物溶解，留下Cd(OH)2。用盐酸溶解Cd(OH)2，并稀释至H+约为0.3mol/L，加入TAA并加热，若产生黄色沉淀，则表明存在Cd2+： Cd2+?+ S2-?= CdS↓（黄色沉淀） Cu2+、Pb2+和Bi3+的鉴定