第六章化学动力学习题参考答案..doc

第六章 化学动力学习题答案 1. 某放射性元素经14天后，活性降低了6.85%。试求：（1）该放射性元素的半衰期；（2）若要分解掉90%，需经多长时间？ 解：放射性元素的衰变符合一级反应规律。 设反应开始时，其活性组分为100%，14天后，剩余的活性组分为100%-6.85%，则： 2．已知某药物在体内的代谢过程为某简单级数反应，给某病人在上午8时注射该药物，然后分别经过不同时刻t测定药物在血液中的浓度c（以mmol?L-1表示），得到如下数据： t/ h 4 8 12 16 c/(mmol?L-1) 0.480 0.326 0.222 0.151 如何确定该药物在体内代谢过程的反应级数？该反应的速率常数和半衰期分别是多少？ 解：此题可用尝试法求解反应级数。先求出不同时刻的： t/ h 4 8 12 16 ?0.744 ?1.12 ?1.51 ?1.89 以对t作图，得一直线，相关系数为0.9999，所以此为一级反应，即n=1。 直线的斜率为?0.0957，则有此反应的速率常数为0.0957h-1；半衰期。 3．蔗糖在酸催化的条件下，水解转化为果糖和葡萄糖，经实验测定对蔗糖呈一级反应的特征： 蔗糖（右旋） 果糖（右旋） 葡萄糖（左旋） 这种实验一般不分析浓度，而是用旋光仪测定反应过程中溶液的旋光角。反应开始时，测得旋光角。在t=8min时，测得旋光角。到时，即蔗糖已水解完毕，这时旋光角。由于葡萄糖的左旋大于果糖的右旋，所以最后溶液是左旋的。试求该水解反应的速率系数和半衰期。 解：一级反应的积分式为： 式中是蔗糖的起始浓度与其在t时刻的浓度之比。由于旋光度与溶液的浓度成正比，因此可以利用旋光度之比来代替溶液的浓度比，即： 其中：（）代表反应开始的旋光度，（）代表在t时刻的旋光度。 4．氯化醇和碳酸氢钠反应制取乙二醇： CH2OHCH2Cl (A)+ NaHCO3 (B)CH2OHCH2OH + NaCl + CO2 已知该反应的微分速率方程为：，且测得在355K时反应的速率常数。试计算在355 K时： (1) 如果溶液中氯乙醇、碳酸氢钠的初始浓度相同, ，氯乙醇转化95%需要多少时间？ (2) 在同样初始浓度的条件下, 氯乙醇转化率达到99.75%需要多少时间？ (3) 若溶液中氯乙醇和碳酸氢钠的开始浓度分别为，，氯乙醇转化99.75%需要多少时间？ 解： （1） 由速率方程知反应为二级反应, 且两反应物开始浓度相同, 则 （2） 同理 （3）因为两反应物开始浓度不同, 则 5．某蛋白质P在某分子伴侣C帮助下进行折叠。未折叠的蛋白Pu先与C生成中间产物PC（该过程为平衡过程，正向和逆向反应速率常数分别为k1和k-1），中间产物PC经过分解形成折叠的蛋白Pf，该步反应很慢，折叠过程可表示为： 推导其折叠动力学方程。 解：反应由最后一步决定，所以 6．已知某药物分解反应为一级反应，在1000C 时测得该药物的半衰期为170d。该药物分解20%为失效，已知100C 时其有效期为2a（按700d计）。若改为室温下（250C）保存，该药物的有效期为多少天？ 解： 7．对于一级反应，试证明转化率达到87.5%所需时间为转化率达到50%所需时间的3倍。对于二级反应情况又如何？ 解：对于一级反应有 对于二级反应有 8．某连续反应，其中k1 = 0.1min-1，k2 = 0.2 min-1 。反应刚开始时A的浓度为1mol?L-1，B、C的浓度均为0。 （1）求当B的浓度达到最大时的时间tmax； （2）该时刻A、B、C的浓度分别为多少？ 解：（1）B浓度达到最大时的时间 （2）tmax时刻各反应组分的浓度： 9．某物质A的分解是二级反应。恒温下反应进行到A消耗掉初浓度的1/3所需要的时间是2min，求A消耗掉初浓度的2/3所需要的时间。 解： 10． 在某化学反应中随时检测物质A的含量，1h后，发现A已作用了75%。 （1）若该反应对A来说是一级反应，试问2h后A还剩多少没有作用？ （2）若该反应