03章 大气环境化学.ppt

第三章 大气环境化学 3.1.1 大气的组成和结构 大气圈的生态作用 光合作用?呼吸作用，CO2??O2。生命活动。 水汽：水循环。 大气层对维持地球的温度有重要意义。 大气组成 大气成分分类 大气组成－水和固体颗粒 H2O 含量变化大（ 0.5~5%，一般1~3% ）； 主要来源：水体、土壤和植物水分的蒸发； 水气是天气现象和污染化学现象中的重要角色； 固体悬浮粒子 主要来自工业烟尘、火山喷尘和海浪飞逸的盐质等： 降尘：粒径10 μm，数小时； 飘尘：粒径10 μm，数年。 大气的结构 对流层 平流层 中层 热层 外层 对流层 0~17km 气体密度大 强烈垂直对流现象，90.9%天气现象，污染物直接排放层。 地面热辐射，高度↑，气温↓。平均降幅为6oC / km，顶部约为-50oC。 平流层 17~55km 水气、尘埃含量甚微，透明度高，天气现象很少。 空气水平移动显著。 高度↑，温度↑ 下层温度变化不大，称“同温层”； “逆温”现象。 中间层 55~85 km 大气垂直运动剧烈 高度↑，气温↓ 顶部(~85 km)降到-63 ~ -103 0C (中纬度) O3浓度减小 光化学反应 热层 85~500km，又称电离层 温度可升高到1200℃ D、E、F三个区： D区（60~90km）：NO离解； E区（90~120km）：O2离解； F区（120km以上）：O2、N2都离解； 下部带电层反射高频无线电波，使之围绕地球折射若干次。通讯。 外层 500~16000 km (边界？)，也称逃逸层； 地球引力场束缚减弱，大气不断向星际空间逃逸，大气高度稀薄； 电离状态。 大气运动 原因：大气热能交换 热源：太阳 结果：温度不一 大气污染~气候异常 大气的自然变化进程相当缓慢。 人类活动造成的变化有时很明显，有时则以渐变形式发生，必须密切关注。如果任其发展，后果将非常严重。 3.1.2 温室效应 地球的热平衡 温室效应 大气窗口 氟利昂的吸收 温室气体要素 分子必须具有振动能级； 排除单原子气体（Ar，第三大气组分）。 分子振动必须是不对称的，即具有红外活性； 同核双原子分子只有对称振动，因此N2、O2也不属于温室气体。 主要温室气体 H2O CO2 CH4 N2O O3 CFCs SF6 温室气体相对贡献 温室气体的源和汇 人为温室效应气体排放 全球变暖的后果 海平面升高（沿海土地、湿地消失） 水源 农业（生长季节改变、有害植物孳生） 空气质量（城区O3↑，干旱－森林火灾） 人类健康（疾病传染） 生物多样性 洋流 …… 3.2 大气污染 大气污染的定义 当大气中污染物质的浓度达到有害程度，以至破坏生态系统和人类正常生存和发展的条件，对人或物造成危害的现象。 大气污染来源 大气污染的危害 不利影响和危害： 人、动物、植物、材料、物品 气候变化(局部地区和全球) 人：急性中毒、慢性中毒、致癌。 途径： 呼吸 饮食 皮肤 大气污染物分类 3.2.1 含碳化合物 CO 碳氢化合物（HC） CO的来源 天然源 海水中CO的挥发 植物 烃类经HO·自由基氧化产生CO 叶绿素的光解 森林火灾、农业废弃物焚烧 人为来源 不完全燃烧（机车引擎、生物质……） CO的转化及归宿 与HO·自由基反应 HO· + CO → CO2 + H· H· + O2 + M → HO2· + M 被土壤微生物清除，转化为CH4、CO2 碳氢化合物 甲烷 甲烷的排放源 3.2.2 含硫化合物 大气主要硫化物：SOx、H2S、H2SO4、(亚)硫酸盐、COS、CS2 主要来源 煤和石油的燃烧（火力发电、工业锅炉、垃圾焚烧、生活取暖、柴油发动机、金属冶炼、造纸……） 有机物的分解、燃烧 海洋、火山活动 主要危害： 工业烟雾，高浓度时使人呼吸困难—伦敦烟雾； 酸雨，对建筑、森林、湖泊、土壤危害大。 SO2的转化 3.2.3 含氮化合物 大气中重要的含氮化合物： N2O、NO、NO2、NH3、HNO2、HNO3、铵盐…… NOX 主要来源：闪电、生物活动、火山爆发、森林火灾、燃料燃烧、化肥、炸药、染料…… 有害影响：光化学烟雾的元凶；酸雨 转化： →HNO3和盐。通过干、湿沉降去除。 燃烧温度~NO浓度 NOx排放的控制 降低燃烧温度 催化转化：消除汽车尾气中76%的NOx 电厂NO还原 4NH3 + 6NO = 5N2 + 6H2O 2CO(NH2)2 + 6NO = 5N2 + 2CO2 + 4H2O 含氮化合物的转化 3.3.4 光化学氧化剂 主要包括O3、 NO2、过氧乙酰硝酸酯（PAN）等氧化性物质。能使碘化钾溶液释放出碘分子。 主要来源 一次污染物(NOx和HC)在阳光作用下反应生成的二次污染物。 有害影响 O3对生物有多种伤害作用, 特别是伤害眼睛和呼吸