the14th其它常用测试方法说课.ppt

电位滴定 1、方法原理与特点 ·准确度较电位法高，相对误差可低至0.2% ·可用于难以用指示剂判断终点的浑浊或有色溶液的滴定 ·用于非水溶液的滴定 ·可用于连续滴定和自动滴定，并适用于微量分析 2、滴定终点的确定 电解和库伦分析法 电分析包括两方面内容： 1、应用外加电源电解样液，电解后直接称量在电极上析出的被测物质的质量来进行分析的方法，称为电重量法。 2、将电解方法用于物质的分离，则称为电解分离法。 电解分析的基本原理 1、电解现象 在电解池的两个电极上，加上一直流电压，使溶液中有电流通过，在两电极上便发生电极反应而引起物质的分解。 2、分解电压与析出电位 分解电压：使被电解物质在两电极上产生迅速的、连续不断的电极反应时所需的最小的外加电压。 析出电位：物质在阴极上产生迅速不断的电极反应而被还原析出时所需的真正的阴极电位火灾阳极上被氧化析出时所需的阳极电位。 电解分析方法 电解分析方法有恒电流电解法、控制电位电解法及汞阴极电解分离法等方法。 库伦分析法 1、法拉第定律 m=(M/nF)it 2、控制电位库伦分析法 控制电位库仑法是直接根据被测物质在电解过程中所消耗的电量来求其含量的方法。 伏安和极谱分析法 伏安和极谱分析法是一种特殊形式的电解方法。它以小面积工作电极与参比电极组成电解池，电解被分析物质的稀溶液，根据所得到的电流---电压曲线来进行分析。可分两类： 一类是用液态电极做工作电极如滴汞电极，其电极表面作周期性的连续更新，称为极谱法；另一类是用固定或固态电极作工作电极，如悬汞滴、石墨、铂电极等，称为伏安法。 单扫描极谱法 1、单扫描极谱仪的基本电路和装置 2、峰电流的性质 3、单扫描极谱法的特点及应用 ·方法快速 ·灵敏度高 ·分辨率高 ·前放电物质的干扰小 ·测定时可以不除去溶液中的氧 ·特别适合于络合物吸附波和具有吸附性的催化波的测定。 脉冲极谱法 1、基本原理 在汞滴生成后期即将滴下之前的很短时间间隔中，施加一个矩形的脉冲电压，然后记录脉冲电解电流与电位的关系曲线。 2、脉冲电流的性质 3、特点和应用 ·灵敏度高 ·分辨力强 ·允许前放电物质的量达。 ·适用于有机物的分析 ·是研究电极过程动力学的有力工具。 溶出伏安法 溶出伏安法的基本原理 包括富集和电极溶出两个过程。首先是富集过程。它是将工作电极固定在产生极限电流电位处进行电解，使被测物质富集在电极上。其次是溶出过程。经过一定时间的富集后，停止搅拌，在逐渐改变工作电极电位，电位变化的方向应是电极反应与上述富集过程电极反应相反。 溶出伏安法中的工作电极 1、机械挤压悬汞电极 2、挂吊式悬汞电极 3、汞膜电极 4、其它固体电极 溶出峰电流的性质 峰电流与电位扫描速度v的1/2次方或v成正比，可以提高分析灵敏度，但扫描速度太快，充电电流亦随之而大为增加。 其它常用测试分析方法 内容 1、元素分析 2、孔度（率）、粒径分析 3、电化学分析 元素分析（1） 该分析方法用于定量表征材料中一些元素的含量，主要是有机高分子中C、H、N、P、Cl、P等元素的含量。 原理：材料充分燃烧后生成二氧化碳、水、氮气等，可通过气相色谱方法定量检测C、H、N的含量，若材料中还含有氧原子，则氧的含量用减法得到；若还含有其它元素，则要用滴定法测量，如硫原子燃烧后吸水得到硫酸根，可用滴定法确定硫的含量; 若用还原法，将硫元素还原成硫化氢，也可用色谱法测定。因此元素分析本质上用于确定C、H、N、O四元素的含量，每加一种元素，则重复进行滴定或还原-色谱分析操作。 元素分析（2） 样品要求，一般取样10毫克左右，杂质、吸水均对结果产生影响；对于不能完全燃烧的样品，需要减去剩余样品的重量。元素含量以百分量计算。 孔度（率）分析方法 孔度分析包括照相法，树脂切片-染色法 孔率分析包括气相吸附法，压汞法，溶剂吸附法 孔度分析 1、得到形貌后，图象处理分析（表面） 如在光镜、电镜下获得图象，然后计算平均孔度 2、通过树脂（聚丙烯酸酯树脂）包埋后切片，然后染色、修饰、图象处理分析 树脂包埋切片法 孔率分析（1） 孔的大小 小于100nm 大于100微米，小于500微米 大于500微米 孔率分析（2） 100nm孔， 由于毛细现象，一般溶剂难以进入孔洞， 因此用液氮填冲孔洞后，在常温下脱附液氮，计算氮含量即可得到孔率。 对于中孔，一般溶剂（水、酒精）因毛细现象无法进入，因此需要一定压力将汞压入，然后计算消耗汞的量。 对于大孔，通过毛细现象，可用溶剂吸附法计算孔率。 孔率分析（2） 误差来源 微孔分析-大量的大孔无法截留液氮 中