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氣凝胶文献查阅总结

气凝胶文献查阅总结气凝胶定义及主要特征气凝胶是一类由纳米量级粒子聚集并以空气为分散介质的新型非晶态固体材料[1],具有低密度、网络结构、高孔隙率等许多独特物理性质、化学性质,是一种轻质多孔材料,又成为“固态烟”。气凝胶具有独特的热学、声学、光学、电学等性质,比如在可见光区的高透明度,低热导率、很好的耐热绝热材料,低折射率,低的声速,低介电常数,高比表面积等。这些特殊的性质使它可广泛应用于隔热材料、隔音材料、吸附剂、传感器、催化剂、过滤材料、声阻抗耦合材料[2]、药物缓释材料等[3],同时它在电子、民用建筑、农业、制药业等方面也会有很大的利用价值和以应用前景。气凝胶主要分为单一气凝胶、复合气凝胶、有机气凝胶和炭气凝胶。单一气凝胶主要有硅凝胶、铝凝胶、钛凝胶等,其中硅铝气凝胶是研究最多应用最广泛的;复合气凝胶主要有硅-铝凝胶、钛-硅凝胶、钛-铝凝胶、铁-硅凝胶等,最常见的是硅-铝凝胶;有机凝胶主要是RF凝胶和MF凝胶等。2.气凝胶的制备过程2.1、硅气凝胶的制备 气凝胶的制备原料主要有无机盐、醇盐和其它的材料(如粉煤灰、稻壳灰、油页岩灰等)。醇凝胶的制备:有机硅化合物溶液中加水搅拌,滴加酸溶液或者碱溶液使之发生水解,缩聚反应后形成硅氧桥并在三维方向上发展。水凝胶的制备:硅源溶液(钠钾水玻璃、硅酸、硅溶胶等)中加入酸/碱溶液,达到适合的pH范围之后,溶液中发生硅氧缩聚反应,形成三维交联的水凝胶。气凝胶的制备一般采用溶胶-凝胶法[4],制备过程可简单概括为:①无机盐或醇盐经水解和缩聚形成湿凝胶;②湿凝胶的陈化及溶剂交换;③湿凝胶的干燥。对于氧化硅气凝胶的制备方法已经很成熟,早在1931年美国的Kistler[5]选用水玻璃为硅源制备出了最早的SiO2气凝胶,从那以后人们便开始对气凝胶的原料及工艺进行详细的研究。Peri等[6]首次以硅醇盐正硅酸甲酯(TMOS)为硅源,经溶胶-凝胶法制备出了高质量的SiO2气凝胶。20世纪70年代,Teichner等人[7]利用TMOS为硅源,代替了无机硅盐,通过溶胶-凝胶法在甲醇的超临界干燥条件下制备出了SiO2气凝胶。利用有机醇盐做硅源,可直接用无水乙醇进行溶剂交换,操作简单,并且凝胶中不含有无机盐杂质离子,提高了凝胶的纯度,使得最终的气凝胶性能更好。Nakanishi等[8]以TMOS为硅源,在硅醇盐水解的基础上加入高分子PEO共同缩聚形成了轻质多空的SiO2气凝胶,这种气凝胶的微孔排列有序且孔隙分布均匀,在气液相色谱法的中有很好的应用。虽然利用有机醇盐TMOS为硅源制备硅气凝胶水解速度快,工艺简单,成品性能良好,但是TMOS有毒,价格远高于无机硅盐,并且有机醇盐的水解-缩聚反应一般都要加入与相应硅源匹配的合适催化剂,所以无毒廉价的有机硅源及有效催化剂的寻找便成为众多研究人员的研究方向。1983年Hunt等[9]利用正硅酸乙酯(TEOS)为硅源,采用常压干燥法制备出了块状SiO2气凝胶。利用TEOS更安全,常压工艺更简单,大大降低了硅气凝胶的生产成本,便于硅气凝胶的大规模生产。通过以上硅源制备的SiO2气凝胶一般强度较低,韧性差。利用甲基三乙氧基硅烷(MTES)为硅源制备的SiO2气凝胶具有一定的柔韧性。同时Hegde等[10]以MTMS为硅源,采用酸碱两步催化反应,甲醇为交换溶剂制备出了高韧性的SiO2气凝胶。利用MTES及MTMS为硅源,乙氧基的水解使长的分子链变短,甲基的存在限制缩聚反应的粒子长大团聚,使聚合度降低,形成的凝胶结构更加开阔,所以气凝胶的韧性大大提高。除了利用单一的硅源制备气凝胶外,还可用两种或两种以上的硅源共同制备具有特殊性质的气凝胶,研究最多的是利用TMOS和MTES组成复合硅源制备超疏水性SiO2气凝胶。Rao等人[11]以TMOS和TMES为复合硅源,在乙醇的超临界干燥条件下制备出了超疏水性SiO2气凝胶,并且通过调整两者的比例,发现增加TMES的用量,气凝胶的疏水性增强,热稳定性也有所提高。这主要是TMES中的甲基—CH3代替了原来气凝胶表面的羟基—OH,TMES的含量越高表面的羟基就越多,疏水性就越强。Mansur等[12]在TEOS的硅源中分别加入氨丙基三乙氧基硅烷(APS)和疏丙基三乙氧基硅烷(MPTS)进行缩聚,两者的加入分别引入了氨基NH2—和SH—基团,使得最终形成的气凝胶表面带有相应的基团,可以对某些蛋白质分子进行选择性的吸附。选用不同的硅源制备SiO2气凝胶,得到的气凝胶的结构、性能等都有很大的差别。同时不同的硅源需要选择不同的酸或碱做催化剂加快水解-缩聚反应的进行,因为硅源的不同,硅源上所含的烷基基团的数目和大小各不相同,使得最终形成的气凝胶的结构和性能也有很大的差别。所以不同用途的气凝胶选择不同的硅源制得相应的气凝胶。为了降低成本,提高废弃物的利用

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