燃燒碘量法测定高炉渣中硫含量的不确定度评定.docVIP

燃烧碘量法测定高炉渣中硫含量的不确定度评定 摘要：根据不确定度的来源及产生原理，构建数学模型，对燃烧碘量法测定高炉渣中硫量的测定结果的不确定度进行评定与实际应用相吻合。所构建的数学模型及评定方法，对容量法测定物质含量过程中不确定度的评定具有很强的通用性。通过测量得到被测量的量值，但测量值不等于真值。由于被测量的真值一般不能获得，通常说的准确度只是一个定性的、理想化的概念。在应用时只能说准确度的高和低，或准确度的等级，而不能具体说出准确度的数值。20世纪60年代，Y.Beers在《误差理论导引》(1953年)一书中提出了实验不确定度。在1970年前后，一些计量学者逐渐使用“不确定度”一词，1980年国际计量局召开INC[1]。在计量学领域引入不确定度概念，通过测量不确定度的评定来定量的评价测量结果的质量，以确定测量结果的可信程度。因此，测量结果在有不确定度说明时才是完整和有意义的。测量不确定度具有广泛性和普遍性，正如国际单位制计量单位一样，测量不确定度已渗透到各测量领域并在愈来愈广的部门被采用。 国际标准化组织于1995年出版了《测量不确定度表示指南》(缩写为GUN)，我国在1999发布了计量技术规范JJG1059《测量不确定度评定与表示》，对测量中评定和表示不确定度的通用规则作了规定。而在与分析检验实验室有关的GB/T15481（ISO17025）《检测和校准实验室能力的通用要求》等技术、管理文件中对测量不确定度的评定和表示均有明确的要求，校准和进行自校准的检测实验室必须对所有校准合理地评定不确定度，检测实验室应具有并应用评定不确定度的程序。 测量不确定度在许多发达国家和发展中国家已普遍采用。国际间量值的比对和实验室数据的比较，更要求提供.包括包含因子和置信水平约定的测量结果的不确定度，使测量结果进行互相比对，以取得相互承认和共识。测量不确定度的表示并推广应用公认的规则，受到国际组织和各国计量部门的高度重视。 1999年国家质量技术监督局发布了国家计量技术规范JJF1059-1999《测量不确定度评定与表示》( Evaluation and Expression of Uncertainty in Measurement)。它从易于理解，便于操作，利于过渡出发，原则上等同采用了GUM的基本内容，它是我国不确定度及其应用的基础规范，是评定与表示不确定度的通用规则，适用于以下各种准确度等级的测量领域： 1)建立国家计量基准、计量标准及国际比对 2)标准物质.、标准参考数据3)测量方法、检定规程、检定系统、校准规范等4)科学研究及工程领域的测量5)计量认证、计量确认、质量认证以及实验室认可6)测量仪器的校准和检定7)生产过程的质量保证以及产品的检验和测试8)贸易结算、医疗卫生、安全防护、环境监测及资源测量。 由此可以看出，在科学技术和生产中，在商业、贸易、医疗、环保中，进行了大量的用以认识事物的测试工作，其测量结果如何，要用不确定度来说明。不确定度越小，测量结果的质量越高，水平越高，使用价值也越高;不确定度越大，测量结果的质量就低，水平越低，其使用价值也越低。测量不确定度必须正确评定，不确定度定过大，会因测量不能满足需要而需再投资，造成浪费;不确定度评定过小，会对生产造成危害。不确定度评定不当，会造成巨大的经济损失。在ISO/ mg=0.17 mg，相对标准不确定度Urel标(m)=0.17mg/200 mg=0.00085。 由标准样品过程所导致的不确定度U标(s)，在本实验中，使用93—55的高炉渣标样(w(S)=1.20%)定标，标样定值采用是硫酸钡重量法，该方法规定在此定值过程中，标准的允许误差为0.03%，Urel标(S)=0.03/1.20 = 0.025，此不确定度分量数值较大，可见在标准样品选择时，一定要慎重，选取可信度高的厂家所生产的标样为佳，在使用前最好经过验证。 标定标液时，由溶液体积引起的输入量的不确定度：(1)由滴定管体积准确性引起的不确定度，GB12806—1991《容量计量器具检定系统》给出的25mL B级滴定管的允许差为0.06mL，近似为三角分布，标准偏差0.06mL/= 0.024mL。(2)温度的影响(使用温度与校准温度不同)，水的膨胀系数为2.1×10-4/℃，假设温差为10℃，则体积变化为25 mL×2.1×10-4=0.005mL， 95%置信水平下的标准偏差为0.005 mL/1.96 = 0.003mL。由滴定管和溶液体积变化量引起的合成不确定度为：Urel标(V1)=/25=0.00096。 测定标准样品时，第一步需预置滴定终点，多次测定重复性表明，此步引入终点误差，0.15mL(3滴)，该误差是由人的视觉所带来的测定误差，在滴定终点，也存在这种观测误差，前后两次引入滴定误差为=0.