物化-電动势的测定及应用.docVIP

宁波工程学院 物理化学实验报告 专业班级 姓名 序号 实验日期 同组姓名 指导老师 实验名称 电动势的测定及应用 实验目的 1、通过实验加深对可逆电池、可逆电极、盐桥等概念的理解。 2、掌握对消法测定电池电动势的原理及电位差计的使用方法。 3、通过电池Ag | AgNO3(b1) || KCl(b2) | Ag-AgCl |Ag的电动势求AgCl的溶度积Ksp。 了解标准电池的使用和不同盐桥的使用条件。 实验原理 1、可逆电池的电动势： 电池的书写习惯是左方为负极，右方为正极。如果电池反应是自发的，则电池电动势为正。符号“|”表示两相界面，“||”表示盐桥。在电池中，电极都具有一定的电极电势。当电池处于平衡态时，两个电极的电极电势之差就等于该可逆电极电势。规定电池的电动势等于正负电极的电极电势之差，即： E = ψ+－ψ- 可逆电池必须具备的条件为： 1、电极上的化学反应可向正反两个方向进行，即反应可逆； 2、电池在工作（充放电）时，所通过的电流必须无限小，此时电池可在接近平衡状态下工作，即能量可逆； 3、电池中所进行的其它过程可逆。如溶液间无扩散、无液体接界电势； 因此在制备可逆电池、测定可逆电池的电动势时应符合上述条件，在精确度不高的测量时，常用正负离子迁移数比较接近的盐类构成“盐桥”来减小液体接界电势。要达到工作电流零的条件，必须使电池在接近热力学平衡条件下工作。测量可逆电池的电动势不能直接用伏特计来测量。所以要准确测定电池的电动势，只有在电流无限小的情况下进行，所采用的对消法就是根据这个要求设计的。 2、对消法测定原电池电动势原理 在待测电池上并联一个大小相等，方向相反的外加电势差，这样待测电池中没有电流通过，外加电动势的大小即等于待测电池的电动势。装置如下： Ew -工作电源，EN -标准电池，Ex -待测电池； R-调节电阻，Rx-待测电池电动势补偿电阻，RN -标准电池电动势补偿电阻； K -转换电键，G -检流计。 3、电极： 1、标准氢电极：电极电势的绝对值无法测定，手册上所列的电极电势均为相对电极电势，即以标准氢电极作为标准（标准氢电极是氢气压力为101325Pa，溶液中H+为1，其电极电动势规定为零）。将标准氢电极与待测氢电极与待测电极组成电池，所测电池电动势就是待测电极的电极电势。 2、参比电极：由于氢电极使用不便，常用另外一些易制备、电极电势稳定的电极作为参比电极。常用的参比电极有甘汞电极、银-氯化银电极等。这些电极与标准氢电极比较而得的电极电动势已精确测出。 4、电池： 电池（1）：（-）Hg(s) | Hg2Cl2(s) | KCl(饱和) || AgNO3(c) | Ag(s) (+) 电池（2）：（-）Hg(s)|Hg2Cl2(s)|KCl(饱和)||KCl(c)|AgCl(s),Ag(s) (+) 实验仪器、试剂 1、仪器：EM-3C数字式电子电位差计，检流计，标准电极，银电极1支，银-氯化银1支，饱和甘汞电极1支，50ml烧杯2个，导线、滤纸若干； 2、试剂：(0.01、0.03、0.05、0.07、0.09 moL/dm3) KCl溶液，(0.01、0.03、0.05、0.07、0.09 mol/dm3) AgNO3溶液，饱和KCl溶液。 实验步骤 1、读室温，利用韦斯顿标准电池电动势温度校正公式，计算标准电池在室温时的电动势Es 。 Es=1.01845－4.05×10-5 (T/K－293.15)－9.5×10-7(T/K－293.15)2 2、将电位差计面板右侧的拨位开关拨到“外标”位置，调节左侧拨位开关至标准电池的实际Es值。用导线把标准电极正负极和电位差计面板右侧的“外标”测量孔的正负极相连接。按一下校准按钮，观察右边平衡指示LED显示值是否为零，为零时校准完毕； 3、测量待测电池I的电动势 取1个干燥、洁净的50mL烧杯，倒入约25ml 0.01mol/dm3AgNO3溶液，将银电 极用细砂纸打磨光亮，再用蒸馏水冲洗干净并擦干后插入该AgNO3溶液中；另取饱和 甘汞电极1支并将其插入装有饱和KCl溶液的容器内；将KNO3盐桥的两个支脚插入 上述两个容器中；如此构成了电池I； 将电位差计面板右侧的拨位开关拨到“外标”位置。用导线把待测电池的甘汞电极 和电位差计面板右侧的“测量”测量孔的负极相连接；银电极和正极相连接。在测量前 粗略估计一下所测电池的电动势的数值，将左侧拨位开关调节至粗估值附近。然后将 拨位开关拨到“测量”位置，再仔细调节左侧旋钮，观察右边平衡指示LED显示值，当 平衡指示值在正负20以内时，测量完毕，记下测量数据。将拨位开关拨回“外