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研究生入学考试试题 高分子化学 一、是非题（16分） 下列各题，正确的在括号内写上 √ ，错的写上 ╳ ，并指出错误，同时写出正确答案。 1、△G=0，聚合和解聚达到平衡时的温度叫聚合上限温度Tc。反应温度必须在聚合上限温度以下才能进行聚合反应，若聚合温度超过Tc，则聚合就无法进行。（ ） 2、两单体的Q1=1.00，e1=0.8，Q2=0.60，e2=1.20，由此可知两单体的共轭稳定性是单体1大于单体2，因此两单体的活性是单体2大于单体1，它们均聚时的kp是单体1大于单体2。（ ） 3、以双酚A和环氧氯丙烷制备环氧树脂时，因制得无规预聚体，所以生产过程中必须不断测定反应程度，以防发生凝胶。（ ） 4、根据自由基聚合速率方程式，，在聚合过程中[I]与[M]总是在不断降低的，因此聚合速度也随之下降。 （ ） 5、尼龙-66生产中，先将己二胺和己二酸制成尼龙-66盐，使两官能团等摩尔比，这样可达到控制聚合度的目的。 （ ） 6、马来酸酐与苯乙烯的竞聚率分别是r1=0.04，r2 =0.15，共聚时能生成交替共聚物。（ ） 7、用烷基锂作引发剂，可使四氢呋喃进行阳离子聚合。 （ ） 8、某聚合体系的配方为：单体100份，水250份，BPO 0.1份，聚乙烯醇2份，该体系进行的聚合方法是乳液聚合，聚乙烯醇起乳化作用。 （ ） 二、填空题（24分） 1、在聚合反应过程中，分子量随转化率变化规律是：随转化率增加，自由基聚合分子量（ ），逐步聚合分子量（ ），阴离子聚合分子量（ ）。 2、丙烯腈水相沉淀聚合时，反应一开始，就会出现聚合速率（ ），这种现象称作（ ），产生这种现象的原因是（ ）。 3、可逆平衡缩聚反应，反应后期应在（ ），这是为了（ ）。 4、Ziegler-Natta引发剂的第一组份是（ ），第二组份（ ），制备全同聚丙烯时，加入第三组份的目的是（ ）。 5、癸二酸和乙二胺以等摩尔比进行缩聚，另外加入 CH3COOH 0.01mol/L ，总体积为1升，则过量分率q=（ ），当量系数 r=（ ）。 6、自由基聚合过程中，当出现自动加速现象时，在高转化率下聚合速率常数（指kp，kt）的变化趋势是（ ）。 7、悬浮聚合中产物的颗粒形态、粒度与（ ）有关。 8、典型的乳液聚合采用（ ）溶性引发剂，聚合可分成三个阶段，第一阶段聚合速度增加是由于（ ），第二阶段速度恒定，是因为（ ），第三阶段因为（ ）而使聚合速度减慢。 9、线型缩聚时常采用（ ）和（ ）的方法起端基封锁的作用，目的是达到（ ）。 10、过氧化二苯甲酰是用于（ ）聚合的引发剂，分子式是（ ），四氯化锡和水组成的引发剂可用于（ ）聚合，丁基锂是用于（ ）聚合的引发剂。 11、推导自由基聚合动力学方程时，运用了三个假定，这就是（ ）。 三、问答题（35分） 1、指出下列各对单体能否进行自由基共聚？哪些是可以交替共聚？简单说明理由。 偏氯乙烯和氯乙烯 苯乙烯和马来酸酐 异丁烯和丙烯 氯乙烯和醋酸乙烯酯 2、在氯乙烯悬浮聚合生产，丙烯酸甲酯乳液聚合过程中是如何调节聚合速率和分子量的？ 3、与线型缩聚反应相比较，体型缩聚有哪些特点？ 4、制备SBS（苯乙烯-丁二烯-苯乙烯）嵌段共聚物，可采用什么聚合方法？使用何种引发剂，简要写出反应步骤。 5、乳液聚合的特点是反应速率快，产物分子量高，在本体聚合中也常出现反应速率变快分子量增大的现象，试分析造成上述现象的原因。 6、聚合物降解有几种类型？热降解有几种情况？聚合物老化的原因有哪些？ 四、计算题（25分） 1、亚麻仁油酸、邻苯二甲酸酐、甘油、1,2- 丙二醇缩聚制备醇酸树脂，其原料摩尔比是 1.2∶1.5∶1.0∶0.7，要求计算： （1）该体系的平均官能度 =? （2）该体系能否发生凝胶化? （3）如何使该体系产生交联？ （4）当邻苯二甲酸酐：甘油：1,2 丙二醇 =1:0.4:0.4，此情况下体系会出现凝胶化吗？Pc=？（分别用卡氏方程和统计法计算） 2、某单体A在60℃，选用，f=0.8的引发剂进行本体聚合，实验测得以下数据： [A]=8.3mol/L, Rp=4.0*10-4[I]1/2，=835，[I]=0.001mol/L 。 试计算： （1）fkd和kp/kt1/2各是多少？ （2）该单体的CM =?（不考虑CI） （3）如果存在向引发剂转移，试简述测定CI的方法。 研究生入学考试试题 高分子化学 一、问答题（35分） 1、根据下列聚合物的热性能，指出它们在室温下处于何种聚集态，并说明它们各为何类合成材料？ 聚顺丁二烯Tg=-107℃，Tf室温 聚苯乙烯Tg=85℃ 尼龙-66Tm=260℃ 2、下列单体能