6第六章应用(二)燃煤的微生物浮选脱硫技术摘要.pptVIP

Smith等研究工作表明，牛草分枝杆菌（Mycobacterium Phlei）是一种表面高度荷负电而又高度疏水的微生物，其表面具有多种活性基团，可作为磷矿、赤铁矿、煤的絮凝剂。 对佛罗里达磷矿泥，当加入该菌后，4分钟即产生明显的絮凝沉淀效果，而不加该菌的对照组，45分钟也永远达不到这种沉降效果。该菌对煤还显示出良好的选择性絮凝，灰分与黄铁矿则保持分散，从而可分离煤与灰分和黄铁矿。 对灰分为12.1%，全硫2.5%的煤泥，用该菌选择性絮凝，一次即可达到去除85%以上的黄铁矿硫及约60%的灰分的效果。 3.煤炭的生物浮选脱硫 积液池 现场试验结果 （1）煤堆方式：自然堆积 （2）煤堆重量：4t （3）煤堆体积：3m3 （4）菌液配方：40L菌液，400L水 （5）原煤检测：含全硫1.28% （6）试验天数：30天 （7）试验结果：脱硫率达52％ 6.10 煤炭的生物脱硫 1.煤炭的生物脱硫机理 微生物脱除黄铁矿硫的作用模型如下，图中细粒高硫煤表面暴露出的黄色及浅亮金属色部分为黄铁矿成分。 煤炭的微生物脱硫是利用微生物代谢过程中的氧化—还原反应达到脱硫目的的。根据微生物脱硫的机理和作用方法的不同可分为生物浸出法和生物表面处理法两大类。 煤炭脱硫机理：一般以DBT作为模型化合物来表征微生物对煤中有机硫的脱除机理，而以微生物对煤中黄铁矿硫的氧化过程表征对无机硫的脱除机理。有机硫的脱除机理分为4-S机理和Kodama机理，所谓4-S机理指微生物选择性氧化DBT中的硫，不破坏芳环结构，不降低煤的热值；Kodama机理是指微生物以DBT中碳为碳源，降解芳环结构，对DBT中的硫没有或只有部分氧化，通过生成含硫的水溶性化合物达到脱硫的目的，但煤的热值受到损失。 无机硫的脱除机理：分为直接机理和间接机理，直接机理认为微生物对FeS2中的硫直接氧化，成为可溶性的硫酸；间接机理认为微生物要先将Fe2+氧化为Fe3+，再由Fe3+将FeS2中的硫氧化为硫酸。 1.煤炭的生物脱硫机理 (1)无机硫的脱除机理 当有水和氧存在时，黄铁矿可被氧化为硫酸根离子和铁离子，但反应速率很慢。然而当有微生物存在时，黄铁矿的氧化过程将大大加快。其中可能包含两种途径，一种是黄铁矿直接被微生物氧化成铁离子和硫酸根离子。 另一种途径是微生物先将Fe2+氧化为Fe3+，Fe3+作为强氧化剂与金属硫化物反应，将黄铁矿硫氧化为硫酸根离子或元素硫。 1.煤炭的生物脱硫机理 两种途径的相对重要性一直存在争议，但较多的证据支持直接机理： (1)在煤中的黄铁矿氧化初期，黄铁矿氧化细菌首先释放出硫酸根离子，而非铁离子； (2)用能够氧化铁，但不能酶催化氧化硫的氧化亚铁硫螺菌（L.ferrooxidans）纯培养处理黄铁矿，发现有元素硫沉积在黄铁矿上； (3)氧化亚铁硫杆菌在黄铁矿上比在亚铁离子上生长具有更高的细胞产率，相应于硫氧化比亚铁氧化可获得更多能量； (4)铁离子氧化黄铁矿与细菌氧化黄铁矿的动力学速率不同，细菌比铁离子氧化速率快。 1.煤炭的生物脱硫机理 微生物对黄铁矿的氧化是通过细胞与晶体表面的接触，在细胞外膜和黄铁矿表面之间发生氧化，已经提出了三种生化机理： (1)氧化亚铁硫杆菌利用了一个未知的催化剂，循环作用于硫化物； (2)这种催化剂在硫化物表面断开化学键，可能是H+、Fe2+或Y++H+（Y+是氧化亚铁硫杆菌用于脱除和转移硫的分子载体）； (3)Y+可通过形成络合物（Y-SH）断开化学键，并向细胞转移化学能量。 1.煤炭的生物脱硫机理 （1）无机硫脱除机理 (2)有机硫的脱除机理 煤中有机硫主要以噻吩、硫醇、硫醚等形式存在于煤的大分子结构中，呈分子水平分散，所以用物理方法很难脱除。 以DBT为模型物的脱硫机理有两种：一种是以硫代谢为目的的4-S途径，另一种是以碳代谢为目的的Kodama途径,其反应见图1。 （1） 4-S途径（见图A） （2） Kodama途径（见图B） 生成硫酸根离子和2，2-二羟基联苯，将有机硫原子以硫酸根离子的方式从有机物中除去 硫经过四步氧化 碳为代谢对象 芳环结构分解 有机硫原子仍残留在分解产物中 在4-S途径中，DBT中的硫经过四步氧化，最终生成硫酸根离子和2，2-二羟基联苯。4-S途径直接将有机硫原子以硫酸根离子的方式从有机物中除去，对碳原子架不发生降解，使有机碳含量保持不变，相对于煤的热值损失小； 对于Kodama途径，微生物以DBT中的碳为代谢对象，使DBT的芳环结构分解，有机硫原子仍残留在分解产物中，煤