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《甲醛工艺技术文件
年产5万吨尾气循环法
甲醛生产线
工艺技术文件
一、甲醛化学结构式及理化性质
工业甲醛水溶液(重量百分比37%)俗称福尔马林
化学结构式
H
H——C
O
2、分子式:CH2O
3、分子量: 30.03(按1997年国际原子量)
4、理化性质
工业甲醛为无色透明的液体,遇冷聚合变浑浊。具有刺激性气味,与人体接触后皮肤会变硬,眼睛会流泪。能和水、甲醇任意比例混合,在空气中能被氧化生成甲酸,是强还原剂。比重ρ204=1.1g/cm3.
由于甲醛羰基上连接着二个氢原子,因此它和其它醛相比有一定的特殊性。
(1)、聚合作用
甲醛非常容易聚合,气体甲醛在常温下就能聚合成多聚体。甲醛水溶液,特别是在醛含量较高、醇含量偏低时,或者在储存时间较长、温度较低的情况下,易形成H(CH2O)HOH的聚合物:
HCH2O H(CH2O)HOH
(2)、与氨作用
甲醛极易和氨作用,生成六亚甲基四胺(俗称乌洛托品)
6 CH2O+4NH3=(CH2)6N4+6H2O
(3)、甲醛水溶液能与亚硫酸钠起加成反应
H OH
H2O
Na2SO3+H-C=0 H-C-H+NaOH
SO3Na
二、甲醛质量标准
对于甲醇氧化法制得的甲醛水溶液应符合下列要求:
1、外观:
工业甲醛溶液为无色透明或近似无色透明的液体,在低温条件下储存时,允许有少量沉淀或混浊现象。
2、工业甲醛溶液质量标准应符合标准GB/T9009-1998标准
表1-1 甲醛质量标准 GB/T9009-1998
项 目 指 标 优等品 一等品 合格品 密度(ρ20)g/cm3 1.075-1.114 甲醛含量 % 37.0~37.4 36.7~37.4 36.5~37.4 酸度(以甲酸计) %≤ 0.02 0.04 0.05 色度单位(铂-钻号)≤ 10 — 铁含量 %≤ 0.0001 0.0003槽装 0.0005槽装 0.0010桶装 0.0010桶装 甲醇含量 % 供需双方协商
三、主要用途
工业甲醛水溶液是制造医药、合成纤维、酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺,乌洛托品、季戊四醇、三羰甲基丙烷等产品的主要原料。
四、 甲醛生产对原料及辅助材料的要求
一、甲醛生产的主要原料—甲醇应符合GB338-92标准。
表1-2
项 目 指 标 优等品 一等品 合格品 色度(铜-钴号), 5 10 密度(20℃)g/cm3 0.791~0.792 0.791~0.793 温度范围(0℃,101325Pa)℃ 64.0~65.5 沸程(包括64.6±0.1℃)℃ 0.8 1.0 1.5 高锰酸钾试验min 50 30 20 水溶性试验 澄清 — 水分含量% 0.10 0.15 — 酸度(以HCOOH计)%
或碱度(以NH3计)% 0.0015 0.0030 0.0050 0.0002 0.0008 0.0015 羰基化合物含量(以COH2计)% 0.002 0.005 0.010 蒸发残渣含量% 0.001 0.003 0.005 甲醇质量的好坏对转化、得率、催化银寿命都有很大的影响,因此必须采用符合标准的优质工业高浓度甲醇
五、甲醛生产工艺
一)、反应过程
本装置采用电解银催化剂、甲醇过量法工艺。原料为甲醇和空气的混合气。即甲醇在银催化剂的作用下,氧化、脱氢反应同时进行,生成甲醛气体,再通过吸收即制得成品。
二)、反应方程式
1、主反应
(1)CH2OH(气)+1/2O2(气) CH2O(气)+H2O(气)
H923=-37.647千卡/克分子
=-157.62千焦/克分子
(2)CH2OH(气) CH2O(气)+H2(气)
H929=-121.640千卡/克分子
=-100.104千焦/克分子
2、付反应
(1)CH2OH(气)+3/2O2(气) C O 2(气)+3H2O(气)
H923=-161.240千卡/克分子
=-075.92千焦/克分子
(2)CH2OH+H2(气) CH2(气)+H2 O(气)
H023=-28.087千卡/克分子
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