第二章炭素材料的制备原料《炭素材料》教学课件.pptVIP

2.1 石油焦 石油焦是石油炼制过程中的副产品。石油经过常压或减压蒸馏，分别得到汽油、煤油、柴油和蜡油，剩下的残余物称为渣油。将渣油进行焦化便得到石油焦。因而石油焦的性质主要取决于渣油的种类。 延迟焦化是将原料经深度热裂化转化为气体烃类，轻、中质馏分油及焦炭的加工过程。 原料一般是深度脱盐后的原油经减压蒸馏所得的渣油。有时在减压渣油中配有一定比例的热裂化渣油或页岩油。 延迟焦化主体设备有两座直径5.4m的焦炭塔和一座直径 主体设备有两座直径5.4m的焦炭塔和一座直径3.2m的分馏塔组成。原料渣油首先与分馏塔馏出的馏分气进行间接换热，然后经加热炉加热到500±10℃，次温度已达到渣油的热解温度，但由于油料在炉管中具有较高的流速（1.4~2.2m/s),来不及反应就离开了加热炉，是焦化反应延迟到焦炭塔中进行。随着油料的进入，焦炭塔中焦层不断增高，直到达到规定的高度位置。 1号焦共生产炼钢用普通石墨电极和炼铝用炭素制品，2号焦共生产炼铝用炭素制品，3号焦用于化工。 2）石油焦的分类 ●根据石油焦结构和外观，石油焦产品可分为针状焦、海绵焦、弹丸焦和粉焦4种。 ●根据硫含量的不同，可分为高硫焦和低硫焦。 ●石油焦按照硫含量、挥发分和灰分等指标的不同,分为3个牌号,每个牌号又按质量分为Ａ、Ｂ两种。 ●根据原料渣油的不同，石油焦又分为裂化石油焦、常减压石油焦和页岩石油焦。 2.1.2 石油焦的质量要求 石油焦的质量可以用灰分、硫分、挥发分和1300℃煅烧后的真密度来衡量。 1）灰分 原油中的盐类杂质经炼制富集在渣油中，最后都转移到石油焦中。石油焦的灰分与焦化工艺、堆放操作中的混杂有关。一般炭素材料生产用的石油焦灰分不大于0.5％；生产高纯石墨时，石油焦的灰分应不大于0.15％。 2）硫分 硫分主要来自于原油。石油焦中的硫可分为有机硫和无机硫。有机硫有硫醇、硫醚、硫化物等；无机硫有硫化铁和硫酸盐。石油焦中有机硫占多数，在较低温度下可除去有机硫。但无机硫要在石墨化高温下才能分解挥发。少量硫会在高温下生成稳定化合物，只有加其它添加剂才能除去。 3）挥发分 石油焦的挥发分高低表明其焦化程度，对煅烧工艺有较大影响。 4）真密度 真密度的大小标志着石油焦石墨化的难易程度，一般来说，在1300℃煅烧过的石油焦真密度较大，这种焦易石墨化，电阻率较低，热膨胀系数较小。 2.2 沥青焦 沥青焦是一种含灰分和硫分均较低的优质焦炭，它的颗粒结构致密，气孔率小，挥发分较低，耐磨性和机械强度比较高，其来源是以煤沥青为原料，采用高温干馏（焦化）的方式制备而得。 沥青焦虽然也是一种易石墨化焦，但与石油焦相比，经过同样的高温石墨化后，真密度略低，且电阻率较高、线膨胀系数较大。沥青焦是生产铝用炭素阳极和阳极糊的原料，也是生产石磨电极、电炭制品的原料。 生产沥青焦的原料是中温沥青和高温沥青，高温沥青是中温沥青在氧化釜中用热空气氧化而成。高温沥青粘度大，装炉温度较高，挥发分含量小，有利于装炉操作。 由于沥青焦成焦温度较高，达到1300～1350℃，所以不经煅烧也可以直接使用。但沥青焦从炼焦炉中推出后采用浇水熄火，一般水分含量大，所以在生产中它与石油焦一起按比例混合后进行煅烧。 煤沥青焦化过程的本质是也行热解反应。这种热解反应具有热分解和热缩聚两个方向。热缩聚反应可以大致分为三种类型(1)分子内部缩合；（2）通过烷基侧链和功能团进行相邻分子间缩合；（3）通过芳核进行相邻分子间的热缩聚。 煤沥青焦化时，450前主要是低沸点馏分的蒸馏和沥青的热分解，450~500之间热分解和热缩聚并存，同时发生高沸点馏分的蒸馏；大约500形成半焦以后，则以沥青及其固体焦化产物的碳含量、真密度不断提高，氢、硫、氮、氧的含量和挥发分减少，电阻率逐渐下降。 沥青焦生产 （1）炉室法 （2）延迟焦化法 2.3 冶金焦 冶金焦是用几种炼焦煤按一定配比在焦炉中高温干馏焦化而得到的一种固体残留物。生产冶金焦以炼焦煤为主，适当配入部分肥煤、气煤和瘦煤。首先将选好的炼焦煤破碎和粉碎，然后按一定比例进行配煤，混合均匀后送入贮煤塔，通过装煤机将塔中原料煤定量从炉顶装入焦炉炭化室。原料煤在炭化室内处于高温干馏状态。从装煤到出焦的生产周期约15h左右。当焦饼中心温度达到950～1050℃时，即可推焦出焦，送到熄焦塔用水熄焦(或干法熄焦)。冷却后的冶金焦最后经筛选分级，检验入库。 冶金焦是生产各种炭块和电极糊的主要原料，此外还可用作为焙烧的填充料、石墨化的保温料和电阻料。 冶金焦的特点：灰分含量较高，一般为10～15%，挥发分含量为1%左右，不易石墨化。对于炭素生产来说，冶金焦的灰分应尽可能低一些。 炭素生产用冶金焦的质量指