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第 二 章 自 然 体 系 中  元 素 共 生 结 合 规 律 事实 金属相中Fe、Ni、 Co、 Pt等元素共生； 陨石中 硅酸盐相中主要是Si、O、Al、Mg、Fe元素组合； 硫化物相中有S、Fe、Cu、Ni、Co、Zn等元素。 超基性，基性岩 地壳中 酸性岩 元素组合差别很大 碱性岩 问题 1. 为什么不同岩石、矿物中的元素组合千差万别呢？ 2. 为什么有些元素总是相伴出现，而另外一些元素彼此很少共生呢？ 第二个基本课题: 自然界元素共生结合规律 自然界元素结合主要有两种化学键： 1. 同种或性质相似元素结合→ 非极性键，一般形成共价键； 2. 异种元素结合→ 极性键，一般形成离子键。 自然界元素结合特点： 1. 多键性和过渡性； 2. 自然界形成的化合物（矿物）都是不纯的，每一种矿物都构成一个成分复杂、含量变化的混合物系列。 元素结合规律可从两个不同侧面来衡量： 从能量的侧面：衡量元素结合的能量参数： 电负性（X）、电离势（I）、电子亲和能（E）、晶格能（U）; 从空间几何形式的侧面： 半径（原子、离子）、配位数、原子和离子极化、最紧密堆积等。 §1 元素的地球化学亲和性 所谓地球化学亲和性：主要指阳离子在自然体系中趋向同某种阴离子化合的倾向。 元素的地球化学亲和性的原因： 1. 元素本身性质； 2. 元素结合的物理化学条件.（宏观上：元素化合反应的能量效应） 三、亲铁性 元素在自然界以金属状态产出的一种倾向。 在自然界中，特别是O、S丰度低的情况下，一些元素往往以自然金属状态存在，常常与铁共生，称之为亲铁元素。 基本特征：不易与其他元素结合，因为它们的价电子不易丢失（具有较高电离能）。 I1Au=9.2电子伏特， I1Ag=7.5电子伏特， I1Cu=7.7电子伏特 另外,周期表VIII族过渡金属元素（铂族元素）具明显亲铁性： I1Pt = 8.88电子伏特 I1Pd = 8.30电子伏特 Pt等元素在自然界往往 I1Ni = 7.61电子伏特 以金属状态出现。 I1Co = 7.81电子伏特 代表性的亲铁元素： 铂族(Pt,Pd,Os,Ir,Ru,Rh) 、Cu、Ag、Au、Fe、Co、Ni、等。 四、亲氧性和亲硫性（亲石性和亲铜性） 在地壳中，易于获得电子，成为阴离子，并与其他元素结合的元素中，丰度最高的为氧，其次是硫。两者的地球化学亲和性显著不同。原因是: ① O、S 本身的电子层结构差异，获取电子能力和方式不同； ②与之结合的阳离子自身的电子层结构。 1 氧、硫性质的差异 氧和硫某些化学性质参数 硫的电负性小于氧（XsXo），而硫的原子半径大于氧 （ ）。这样，硫的外电子联系较弱，导致硫受极化 程度要比氧大得多。 为此，硫倾向形成共价键（或配价键的给予体） 氧倾向形成离子键（或部分共价键） 与硫形成高度共价键的元素，称亲硫元素（具亲硫性）; 与氧形成高度离子键的元素称亲氧元素（具亲氧性）。 本章讨论自然界控制元素结合的 主要规律有以下几种 1. 元素的地球化学亲和性 2. 矿物晶体形成和变化过程的类质同像法则 3. 晶体场理论的控制 在自然体系中，元素最普遍的结合方式是阳离子和阴离子之间的结合。按化学计量比计算，地球和地壳中阴/阳离子的总数不相等，且?阴离子?? ?阳离子。 这一特征导致了在地球化学作用过程阳离子对阴离子的争夺，即元素间的结合关系与元素形成阳离子的能力有关。在自然体系中元素形成阳离子的能力和所显示出有选择地与某种阴离子结合的特性，称为元素的地球化学亲和性。它是控制元素在自然界相互组合的最基本规律。 一、元素的地球化学亲和性是控制元素在自然界相互组合的最基本规律 实际观察表明，一部分元素只“喜欢”与氧结合形成氧化物和氧盐类，而另一些元素则首先与硫化合形成硫化物。这就形成了地质学熟知的以造岩元素为主体的含氧矿物类组合和以重金属元素为代表的硫化物组合。二者的成因和富集条件是明显不同的。 还有一些元素争夺阴离子的能力较弱，这些元素的离子相互结合形成金属或金属互化物。 戈尔德施密