L13-阻燃剂摘要.pptVIP

第13章 阻燃剂 阻燃剂的作用机理 一、阻燃剂的阻燃效应 阻燃剂的阻燃作用就是在聚合物材料的燃烧过程中能阻止或抑制其物理或化学变化的速度，具体说来，这些作用体现在以下几个方面。 （1）吸热效应 其作用是使高聚物材料的温度上升发生困难，例如，硼砂具有10个分子的结品水，由于释放出结晶水要夺取41.8KJ/mol热量，因其吸热而使材料的温度上升受到丁抑制，从而产生阻燃效果。氢氧化铝的阻燃作用也是因其受热脱水产生吸热效应的缘故。另外，一些热塑性聚合物裂解时常产生的熔滴，因能离开燃烧区移走反应热，也能发挥一定的阻燃效果。 （2）覆盖效应 其作用是在较高温度下生成稳定的覆盖层，或分解生成泡沫状物质，覆盖于高聚物材料的表面，使燃烧产生的热量难以传入材料内部，使高聚物材料因热分解而生成的可燃性气体难于逸出，并对材料起隔绝空气的作用，从而抑制材料裂解，达到阻燃的效果。如磷酸酯类化合物和防火发泡涂料等可按此机理发挥作用。 （3）稀释效应 此类物质在受热分解时能够产生大量的不燃气体，使高聚物材料所产生的可燃性气体和空气中氧气被稀释而达不到可燃的浓度范围，从而阻止高聚物材料的发火燃烧。能够作为稀释气体的有CO2、NH3、HCl和H2O等。磷酸铵、氯化铵、碳酸铵等加热时就能产生这种不燃性气体。 （4）转移效应 其作用是改变高聚物材料热分解的模式，从而抑制可燃性气体的产生。例如，利用酸或碱使纤维素产生脱水反应而分解成为炭和水，因为不产生可燃性气体，也就不能着火燃烧。氯化铵、磷酸酯、磷酸铵等能分解产生这类物质，催化材料稠环炭化，达到阻燃目的。 （5）抑制效应（捕捉自由基） 高聚物的燃烧主要是自由基连锁反应，有些物质能捕捉燃烧反应的活性中间体HO·、H · 、 · O · 、HOO · 等，抑制自由基连锁反应，使燃烧速度降低直至火焰熄灭。常用的溴类、氯类等有机卤素化合物就有这种抑制效应。 （6）增强效应（协同效应） 有些材料，若单独使用并无阻燃效果或阻燃效果不大，多种材料并用就可起到增强阻燃的效果。三氧化二锑与卤素化合物并用，就是最为典型的例子。其结果是，不但可以提高阻燃效率，而且阻燃剂的用量也可减少。 二、阻燃剂的作用机理 1. 阻燃剂分解产物的脱水作用使有机物炭化 塑料的燃烧是分解燃烧，若能使塑料热分解速度快，不停留在可燃物阶段，而一直分解到碳为止就能防止燃烧。例如，用磷酸盐或重金属盐的水溶液浸渍过的纤维素，干燥后加热只炭化变焦，难以燃烧，这是由于磷酸盐引起了纤维素的脱水反应，从而促进了单质碳的生成。 当有机磷化合物暴露于火焰中时，会发生如下分解： 最终生成的聚偏磷酸是非常强的脱水剂，能促进有机物炭化，所生成的炭黑皮膜起了阻燃的作用。在实际应用中，含磷阻燃剂对含氧聚合物，比对不含氧聚合物更为有效．这是与脱水炭化的理论相符合的。 2 . 阻燃剂分解成不挥发性的保护皮层 阻燃剂在树脂燃烧的温度下分解，其分解产物形成不挥发性的保护皮膜覆盖在树脂表面，从而把空气遮断达到阻燃的目的。在使用硼砂-硼酸混合物和卤化磷作为阻燃剂时就是这种情况。卤化磷（ R4 PX ）受热分解生成膦（ R8P ）和烷基卤化物（ RX ）。膦容易被氧化生成膦氧化物（ R3PO ）再进一步分解生成聚磷酸盐玻璃体，此连续的玻璃体形成一层保护膜，覆盖在聚合物表面把氧隔绝，达到阻燃效果。 3. 阻燃剂分解产物将 HO · 自由基连锁反应切断 塑料燃烧时分解为烃，烃在高温下进一步氧化分解产生 HO ·自由基， HO · 自由基的连锁反应使烃的火焰燃烧持续下去。在聚合物的燃烧过程中，烃的火焰燃烧是最重要的，如能将 HO · 自由基连锁反应切断，就能有效地防止火焰燃烧。 3. 阻燃剂分解产物将 HO · 自由基连锁反应切断 HO · 自由基具有很高的能量，反应速度非常快，所以燃烧的程度由 HO · 自由基的增殖程度而定。当有含卤阻燃剂存在时，则含卤阻燃剂在高温下会分解产生卤化氢（ HX ) ，而 HX 能把燃烧过程中生成的高能量 HO · 自由基捕获而转变成低能 X · 自由基和水，同时 X · 自由基又与烃反应再生成 HX ，如此循环下去将 HO · 自由基连锁反应切断。 4. 自由基引发剂、氧化锑与含卤阻燃剂的协同作用 把脂肪族含溴阻燃剂与过氧化二异丙苯等自由基引发剂并用，可以产生非常强的阻燃效果。这是由于在热的作用下，过氧化物等自由基引发剂促进了 Br · 自由基的产生，从而使燃烧过程的 HO ·