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第9章 分光光度法 Spectrophotometry 9.4.3 显色条件 1. 显色剂用量 适当过量 M + R = MR (被测组分) (显色剂) (有色配合物) R过量，反应完全， MR稳定，A值稳定。 c(R) A c(R) A c(R) A Mo(SCN)5 Fe(SCN)n 2. 溶液的酸度 大多数显色剂是有机弱酸(碱)，显色反应受酸度影响 M + R MR M(OH)n HR OH- H+ 绘制酸度曲线确定酸度，采取加入缓冲溶液的方法控制pH值 pH 1.8~2.5 Fe(Ssal)+ pH 4~8 Fe (Ssal)2- pH 8~11.5 Fe(Ssal)33- pH12 Fe(OH)3 黄色 棕褐色 紫红色 沉淀 PAR M-PAR 紫红色 磺基水杨酸与Fe3+ 3. 显色时间 4. 显色温度 A t 5. 溶剂 有机溶剂会降低有色物的离解度，从而提高 显色反应的灵敏度。 1. 测定波长选择 选择原则：“吸收最大，干扰最小” 灵敏度 选择性 9.5 光度测定条件及误差控制 9.5.1 测定条件选择 * * 9.1 概述 9.2 光吸收基本定律 9.4 显色反应和显色条件 9.3 分光光度计 9.5 光度测定条件及误差控制 9.6 分光光度方法及应用 主要内容 9.1 概述 在光谱分析中，依据物质对光的选择性吸收而建立起来的分析方法称为分光(吸光)光度法。 红外吸收：分子振动，吸收光波长范围0.75?1000 ?m ，主要用于有机化合物结构鉴定。 本章主要讲授可见吸光光度法 紫外吸收：电子跃迁，吸收光波长范围200?400 nm(近紫外区)，可用于结构鉴定和定量分析。 可见吸收：电子跃迁，吸收光波长范围400?750 nm ，主要用于有色物质的定量分析。 分光光度法特点 灵敏度高：测定下限可达10-5～10 -6mol·L-1, 10-4 ％～10-5 ％ 操作简便快速 应用广泛 准确度能够满足微量组分的测定要求： 相对误差2～5％ 9.1.1 光的基本性质 光是一种电磁波，具有波粒二象性。 光的波动性：用波长?、频率?、光速c等参数来描述。 ? ? = c 光的粒子性：光子流，如光电效应，光的吸收和发射等现象。 光子的能量： E = h ? = h c / ? 可见光区：400-750 nm 紫外光区：近紫外区200 - 400 nm 远紫外区10 - 200 nm (真空紫外区) 红外光区： 9.1.2 物质对光的选择性吸收 M + 热 M + 荧光或磷光 M + h ? ? M * 基态 激发态 E1 （?E） E2 单色光：具有同一波长的光。 复合光：由不同波长光组成的混合光，如日光。 互补光：白光可由两种颜色的光混合而成，这两种光称为互补色光。 物质的颜色：对不同波长的光选择性吸收，反射光的颜色。 溶液的颜色：吸收光的互补光色，透过光的颜色。 白光 青蓝 青 绿 黄 橙 红 紫 蓝 互补色光 硫酸铜溶液，吸收黄光呈现蓝色。 高锰酸钾溶液，吸收绿光呈现紫色。 400-450 450-480 480-490 490-500 500-560 560-580 580-600 600-650 650-750 紫 蓝 绿蓝 蓝绿 绿 黄绿 黄 橙 红 黄绿 黄 橙 红 紫红 紫 蓝 绿蓝 蓝绿 波长范围( ? ,nm) 颜色 吸收光 物质的颜色 互补色 9.1.3 吸收曲线(吸收光谱) I0 It 入射光强度 I0 透射光强度 It 吸收光强度 Ia 反射光强度 Ir Io = Ia + It + Ir 分光光度法中： Io = Ia + It 透光度或透光率 T： 吸光度 A： A~?作图 不同浓度KMnO4溶液的吸收曲线 吸收曲线 (吸收光谱) 525 545 吸收曲线的讨论 (1) 同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长λmax 。 (2) 不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似λmax 不变。不同物质的吸收曲线形状和λmax 则不同。(物质定性分析的依据) (3) 不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度 A 有差异，A 随浓度的增大而增大 。(