4炔二烯烃详解.ppt

炔 烃 和 二 烯 烃 一、炔烃的结构 最简单的炔烃是乙炔，现代物理方法证明，乙炔分子是一个线型分子，分子中四个原子排在一条直线上 。 （2） 炔烃的亲电加成比烯烃困难。例如 二烯烃 分子中含有两个碳碳双键的烃类化合物称为二烯烃。 共轭效应 （1）KMnO4氧化 反应后高锰酸钾溶液的颜色褪去,析出棕褐色的MnO2沉淀，因此这个反应可用作定性鉴定。 3、氧化反应 （2）O3氧化,可发生叁键的断裂,生成两个羧酸,例如: 叁键比双键难于加成，也难于氧化，炔烃的氧化速率比烯 烃的慢，如在一化合物中，双键和叁键同时存在时，氧化首先 发生的双键上。 生成炔银、炔铜的反应很灵敏，现象明显，可用来鉴定端基乙炔炔烃。 4、炔化物的生成 三键碳上的氢原子具有微弱酸性（pKa=25），可被金属取代，生成炔化物。 干燥的炔银或炔铜受热或震动时易发生爆炸生成金属和碳。 Ag-C≡C-Ag 2Ag + 2C + 364KJ/mol 所以，实验完毕，应立即加盐酸将炔化物分解，以免发生危险。 Ag-C≡C-Ag + 2HCl H-C≡C-H + 2AgCl 乙炔和RC≡C-H 在液态氨中与氨基钠作用生成炔化钠。 炔化钠是很有用的有机合成中间体，可用来合成炔烃的同系物。例如： CH3CH2C≡CNa + CH3CH2CH2Br CH3CH2C≡CCH2CH2CH3 + NaBr R-X=1°RX 炔氢较活泼的原因是因 ≡C-H键是sp-s键，其电负性Csp Hs(Csp=3.29,Hs=2.2)，因而显极性，具有微弱的酸性。 5、还原（加氢）反应 （1）催化加氢 催化氢化常用的催化剂为 Pt , Pd , Ni，但一般难控制在烯烃阶段。 用林德拉（Lindlar）催化剂，可使炔烃只加一分子氢而停留在烯烃阶段。且得顺式烯烃。 Lindlar催化剂（P-2催化剂）的几种表示方法： （2）在液氨中用钠或锂还原炔烃，主要得到反式烯烃。 6、亲核加成 炔烃易于ROH、RCOOH、HCN等含有活泼氢的化合物进行亲核加成。如： 反应的净结果相当于在醇、羧酸等分子中引入一个乙烯基，故称乙烯基化反应。而乙炔则是重要的乙烯基化试剂。 7、聚 合 反 应 1. 低聚： 2.多聚： 五、乙炔 六、 炔烃的制备 1、邻二卤代烷脱卤化氢 2、由炔化外物制备 一、 二烯烃的分类和命名 1、分类（根据两个双键的相对位置可把二烯烃分为三类） 累积二烯烃 -C=C=C- 二烯烃 共轭二烯烃 -C=CH-CH=CH- 孤立二烯烃 -C=CH(CH2)n CH=C- n ≥ 1 孤立二烯烃的性质和单烯烃相似，累积二烯烃的数量少且实际应用的也不多。共轭二烯烃有不同于孤立二烯烃的一些特性，在理论和实际应用上都很重要。 2、命名 （1）和烯烃的命名一样称为某几烯，例如： （2）多烯烃的顺反异构的标出（每一个双键的构型均应出）。 注意：共轭二烯烃还存在着不同的构象， (3). 构象异构 S-顺- 两个双键位于单键同侧。 S-反- 两个双键位于单键异侧。 二．共轭二烯烃结构 碳原子均为 sp2 杂化，每个碳原子各剩一个 p 轨道，它们都垂直于σ键所在的平面，且轨道的对称轴相互平行，从侧面相互交盖，其结果是：不仅C1与C2之间、 C3与C4之间形成π键，而且C2与C3之间也具有部分双键的性质，构成了一个离域的π键。 分子轨道理论: 成键π电子的运动范围不再局限于构成双键的两个碳原子之间，而是扩展到包括四个碳原子的整个π分子轨道中， π分子轨道ψ1和ψ2的叠加，不但使C1与C2之间、 C3与C4之间的电子云密度增大，而且C2与C3之间的电子云密度也部分增大，使之与一般的碳碳σ键不同，而具有部分双键的性质。 象1,3 – 丁二烯分子中，四个π电子不是分别固定在两个双键碳原子之间，而是扩展到四个碳原子之间的这种现象，称为电子的离域。 电子的离域体现了分子内原子间相互影响的电子效应，称为共轭效应(Conjugative effect). (1) 键长的平均化，表现在C—C单键的缩短。 (2) 体系能量降低，表现在氢化热上： (3) 共轭体系在外电场的影响下，将发生