聚丙烯裝置镍角媒超温原因分析及防范措施.docVIP

聚丙烯装置镍触媒超温原因分析及对策 葛双启 雷鸣麒 亚地卡尔 （克拉玛依石油化工厂 834003） 摘要：聚丙烯装置使用镍触媒脱氧剂对丙烯进行脱氧精制，在活化和进丙烯阶段出现超温现象。本文分析了超温的原因，提出了具体的防范措施，收到良好效果，对今后如何使用好镍触媒具有一定的参考价值。 关键词：聚丙烯 镍触媒 超温 防范措施 克拉玛依石油化工厂聚丙烯装置年生产能力为20kt/a，以气体分镏装置分馏炼厂气所得的精丙烯为原料，采用间歇式液相本体聚合工艺生产聚丙烯均相树脂。在丙烯聚合过程中，微量H2O、O2、COS、CO、CO2等均为有害杂质，这些杂质会导致聚合主催化剂中毒，使其活性大幅度降低，并影响产品质量。因此，在聚合反应前须对原料进行精制，使杂质含量符合要求，其中氧含量的指标为：≤5PPm。 该装置96年12月正式投料运行，其中脱氧工艺采用的是液相常温脱氧（一罐使用，一罐备用），罐内装填南京化工工业公司催化剂厂生产的BH-5型丙烯脱氧催化剂，其活化组分是活性镍。经过两年多的运行，脱氧效果较好，一罐已连续使用两年多。但是在使用过程中由于镍触媒脱氧剂本身的加氢作用，使其在活化再生和开工进料阶段温度不易控制。99年7月份在向重新更换的镍触媒罐中进丙烯置换过程中出现超温现象，脱氧罐内温度高达560oC，脱氧剂局部烧焦结块，进丙烯脱氧罐进出口压降为0.3Mpa，损失较重。本文详细分析了镍触媒超温原因，提出了相应对策，收到良好效果。 1.BH-5型镍触媒简介 1.1 BH-5型镍触媒脱氧机理 镍触媒是黑色圆柱型高效脱氧剂，其有效成份是活性镍，在常温下可与液相丙烯中的微量溶解氧反应，生成氧化物，进而达到脱氧目的，其可再生重复使用，再生时加入氢气在一定温度下与生成的氧化镍反应，生成易带走的水分子，恢复镍触媒的脱氧活性，反应式为： 2Ni（活性镍）+O2→2NiO 2H2+NiO→2H2O+Ni 1．2镍触媒性能 镍触媒技术指标见表1 　　　　　　　　　　表1镍触媒技术指标 指标名称 指标 外观 黑色柱状 规格 Ф5×5mm 组成 NiO-Al2O3 脱氧容易 ≥15mlO2/g 脱氧深度 5PPm 抗压强度（侧） ≥98N/cm 椎积密度 ≥1.1g/cm3 积气体含氧量 4000PPm 气体空速 300-500hr-1 使用 常温-300OC 使用液相空速 7 hr-1 2镍触媒超温原因分析 99年5月份检修时将R-6/2内原来旧镍触媒卸掉换装4吨新镍触媒，7月在对R-6/2进行还原再生时，出现了超温，对此，从以下几个方面就超温原因进行了分析。 2．1从镍触媒性质分析 镍触媒是由镍与Al2O3经过一系列工序挤压成型制得的，具有多孔结构。由于镍很活泼，常温时可与氧反应生成氧化镍，所以脱氧剂在第一次使用或反复使用中，均需用H2活化再生，使其恢复脱氧活性。金属镍对H2具有很好亲合性，H2与氧化镍反应生成镍，多余的H2被镍吸附到其金属的晶体中去，因镍触媒具有多孔结构，孔隙中吸附的H2不易被携带走，实验结果表明，用N2吹扫100分钟后，出口气体中还有40PPm的残余H2。镍是加氢催化剂的主要成分，其本身可以催化氢与丙烯反应。镍触媒在活化后进丙烯时，H2在镍的催化下与丙烯发生一系列反应，放出大量的热，因此会出现温升现象，控制不好就会出现超温烧剂事故。 2．2从镍触媒脱氧罐结构分析 R-6/2规格为Ф1200×6000×18， 　　由上面数据可知脱氧罐高径比为5：1，填装量为4吨，当丙烯在较小空速下通过床层时，极易产生沟流或偏流，使活化和置换不完全，另外测温点分布不利于测得床层的真实温度，罐体中部无测温点，故在丙烯置换时，上下测温点显示正常，而中部却已开始飞温，造成出现超温后不能及时处理的隐患。 2.3氮气供应问题 氮气受处理量限制只能维持正常生产，储备量和富裕量很有限，另外氮气中氧含量达不到镍触媒置换降温要求。出现超温后联系厂调度使用储备氮，量少且效果不好，罐内温度不降，后来只好放弃改用大量液相丙烯携带热量。 2.4物料流程不利于置换 R-6/2脱氧罐物料流程为下进上出，罐顶部设有火炬线和氮气线，底部设有就地放空线。丙烯置换因无专用线引气相丙烯，所以从下进料口引液相丙烯，经阀门减压后汽化进入罐内，再从罐顶部火炬线放火炬。丙烯汽化需大量的热，在置换初期下部床层有温升，一部分热量被丙烯汽化吸收，其余热量被携带走和散失掉。随着丙烯置换的深入，罐下部放热减少，温度下降，丙烯进入罐内因温度低而不能及时汽化，所以在7月27日晚出现下部温度为零下，上部温度是150oC的现象。 2.5大量液相丙烯进入罐中 7月27日晚液相丙烯进入罐中汽化造成下部温度为零下，阀门和管线结霜。低温下丙烯汽化