07立体化学(s)[精].pptVIP

旋光性物质的?和旋光方向可用旋光仪测定. 旋光仪构造如下： R－乳酸 Ⅰ与Ⅱ或 Ⅲ与Ⅳ等量混合可组成外消旋体 Ⅰ与Ⅲ或Ⅱ与Ⅳ 之间不呈实物与镜象关系称为非对映异构体（disastreomers）。 对映体 对映体 物理性质m.p. 、 b.p.、 折光率、溶解度不相同，[α] 也不相同，但化学性质相似（具有相同的官能团） 含有n个不相同C*，则有2n个旋光异构体，可以组成2n/2=2n—1对映异构体。 2：含有2个相同C*的对映异构体、内消旋体 非对映体的特点： Ⅰ与Ⅱ是对映体，等量混合为外消旋体。 以酒石酸为例。用投影式表示它的构型： Ⅲ、Ⅳ能够重合，转动1800后，是同一物质 Ⅲ：分子内有一对称面，所以无旋光性－内消旋体 内消旋体：分子内含相同的手性碳原子，分子的两半部互为物质与镜象的关系，分子内的旋光性互相抵消的化合物称为内消旋体，两个C*的构型相反。 外消旋体是等量的左、右旋体混合物，能分离。 内消旋体与外消旋体的区别： 都无旋光性，但有本质区别。 内消旋体是一个单纯的非手性分子，无对映体，不能分开。 3、含2个以上C*的化合物的构型的命名 同一般化合物命名相似，多了一个R/S标记 用R/S法对每个C*的构型标记，并用数字标明所标记的是哪个碳原子。 ①：选主链 ②：给主链C编号 ③：写出手性碳的R/S标记编号 ④：把支链作为取代基 2，3-二氯戊烷 2，3-二羟基丁二酸 (2S，3R)- * * * * (2R，3R)- CH3 CH3 H Cl H Br (2S，3R)-2-氯-3-溴丁烷 注意：透视式、纽曼式和Fischer式正确进行互变： a b d c C2H5 CH3 OH H CH3 CH3 OH H H H 例： CH3 CH2CH3 H OH H CH3 CH3 H Cl Cl CH3 CH3 H H Cl Cl 例： 内消旋体 C2旋转180o C2旋转180o CH3 C2H5 H Cl Br H 五、不含手性碳的旋光异构体： 许多存在旋光异构体的化合物并不含有手性碳，而是由于分子结构的不对称，与自己的镜像不能叠合而具有旋光性。主要有丙二烯型和联苯型化合物。 1、丙二烯型化合物 C1和C3的P轨道构成相邻而互相垂直的两个大л键，如下图： 如果C1和C3都与不同的原子或原子团相连接，整个分子为不对称分子，存在一对对映体。 丙二烯分子中π键形成示意图 * * 第七章 立体化学 立体化学是有机化学的一个重要的组成部分，它的研究内容是分子的构型和构象对物理性质和化学性质的影响。 同分异构 构造异构 碳链异构 官能团异构 官能团位置异构 立体异构 立体异构 顺反异构：双键、碳环 构象异构： 沿σ键旋转 对映异构：由于分子的不对称 (旋光) 一、旋光性物质、偏振光、比旋光度 1、旋光性物质 1815年：Biot(拜奥特)发现： 石英晶体中，有的晶体使偏光左旋，有的晶体使偏光右旋，但旋光度大小相等 熔化后则不旋光 Pasteur发现： KClO3、NaBrO3晶体有旋光，溶于水后不旋光 旋光由晶体结构引起 1848年，在显微镜下挑出2种酒石钠铵（2,3-二羟基丁二酸钠铵）晶体，呈实物与镜像的关系（称之为手性），有旋光性，溶于水后，仍然有旋光 旋光与分子结构有关 2、平面偏振光与旋光性 只有和棱镜轴平行的平面上振动的光能透过. 通过Nicol(尼克尔)棱镜的光(只在一个方向上 振动)----偏振光。 光波是一电磁波,它的振动方向与其前进的方向垂直.普通光的光波可在垂直于前进方向的所有可能的平面上振动. 旋光性物质: 使偏振光振动方向发生改变的 物质。这种性质称之为旋光性。 右旋体(+) 左旋体(-) 旋光度( ? )： 旋光性物质使偏振光振动平面旋转的角度. 旋光性： 3、比旋光度 [?]（specific rotation） [?] t ? = ? C ? l a——旋光仪测定的旋光度 t——测定时的温度 λ——光源波长，通常用钠光灯，波长589nm c——质量浓度，g/ml l——盛液管的长度，dm。 ?大小不仅与物质结构有关，且与光源、溶剂、溶液浓度、盛液管长度、温度等有关。 若被测物质为纯液体: [?] t ? = ? ρ ? l 与物质的m.p.、b.p.等一样，比旋光度是定量 表示物质旋光性的物理常数。 ρ ：纯液体的密度； l：样品管的长度 比 旋光度：1mL含1g旋光性物质的溶液放在1dm长的盛液管中测定的旋光度。 图中的两种立体分子模型具有不同的构型，互为实物与镜像的关系，二者不能叠合在一起。 这两种旋光异构体的