（新）热力学统计物理第一章5.pptVIP

【复习】 一、卡诺定理 二、热力学温标 三、克劳修斯等式和不等式 四、状态函数熵 五、热力学基本方程 §1.15 理想气体的熵 积分得 以1mol理想气体为例，讨论理想气体的熵函数 是1mol理想气体在参考态 的熵 两边积分，得 是1mol理想气体在参考态 的熵 已有 是1mol理想气体在参考态 的熵 两边取微分得： 若把 和 看作常数，则： Ⅰ Ⅱ 令 对于 式 Ⅰ 同样的，对于 式 Ⅱ 则 式变为 Ⅰ 令 则 式变为 Ⅱ （两式中的 不相同） 1摩尔理想气体的熵 对于n摩尔理想气体 令 则有 同样地 令 则有 【例】 解： 气体在初态 的熵为 在终态 的熵为 过程前后的熵变为 由于 故有 熵是增加的。 一理想气体，初态温度为 ，体积为 ，经准静态等温过程体积膨胀为 ，求过程前后气体的熵变。 可 得 设系统经任一过程由A变到B，现令系统经过的设想的可逆过程由状态B回到状态A，则系统相当于经历了一个循环过程，故由克劳修斯不等式有： 变换积分上下限得 或 一、表达式 §1.16 热力学第二定律的数学表述 （ 为系统在所设想的可逆过程中吸取的热量） 可逆 任一过程 由熵的定义 ∴ （积分沿原来经历的过程进行） 对于无穷小的过程，则有： 在一个绝热过程中， 孤立系统的熵永不减少，孤立系统所发生的不可逆过 程总是朝着熵增加的方向进行的。 二、熵增加原理：系统经绝热过程由初态变到终态，它的熵 永不减少，熵在可逆绝热过程中不变，在不可逆绝热过程中增加。 必须强调，孤立系统的熵永不减少，是熵增原理的推论，不能把它等同于熵增原理本身。 §1.17 熵增加原理的简单应用 本节中通过几个例子说明不可逆过程前后的熵变的计算和熵增加原理的应用。 [例一] 解： 总的熵变等于两个热源熵变之和 高温热源的熵变 低温热源的熵变 总的熵变 热量 从高温热源 传到低温热源 ，求熵变？ 分析：由于 ，所以 ，符合熵增原理 [例二] 解： 两杯水等压绝热混合后，终态温度为 两杯水的熵增分别为 总熵增为 将质量相同而温度分别为 和 的两杯水等压绝热地混合，求熵变？ 以 为状态参量， 初状态分别为 终态均为 [例三] 解： 气体在初态 的熵为 气体在终态 的熵为 过程前后的熵变为 ∵ ∴ 理想气体的绝热自由膨胀过程是一个不可逆过程。 一理想气体，初态温度为 ，体积为 ，经绝热自由膨胀为 ，求过程前后气体的熵变。