2012有机化学学期总复习[精].pptVIP

主要官能团的优先次序 不对称烯烃和卤化氢的加成 主要产物附合马尔科夫尼科夫规则 过氧化物效应: 有过氧化物（如 H2O2, R-O-O-R等）存在时，不 对称烯烃与HBr的加成产物不符合马氏规则的现象 (反马加成) 例如: 烯烃与酸性KMnO4氧化碳链断裂生成二氧化碳、羧酸、酮等，同时紫红色消褪 烯烃的臭氧化还原水解产物及反应条件 炔烃在硫酸汞的稀硫酸溶液中与水加成也按马氏规则进行生成烯醇，但不稳定，互变成醛或酮 (P214) 　炔烃与硝酸银和氯化亚铜的氨溶液作用 芳烃的侧链氧化 芳烃的?-卤代反应 付列德尔－克拉夫茨反应 酚容易进行付列德尔－克拉夫茨烷基化反应，并且一般以对位异构体为主。 （4） 环氧乙烷的化学性质 环氧乙烷又叫氧化乙烯，是重要的环醚。它是无色液体，沸点10.7℃，能溶于水、醇和醚。制备方法： 环氧乙烷是三元环，张力大，易开环，性质非常活泼；在酸或碱催化下可以与许多含活泼氢的试剂（如水、氢卤酸、醇、氨等）发生化学反应，用通式表示如下： ③ 与氨反应 环氧乙烷与氨作用，首先生成乙醇胺（或称β-羟基乙胺），乙醇胺继续与环氧乙烷作用，生成二乙醇胺和三乙醇胺。 卤代烃与氰化钠作用 在NaCN的醇溶液中进行，得腈。 亲核取代反应机理 双分子亲核取代反应(SN2)机理 单分子亲核取代反应(SN1)机理 6.11 消除反应和取代反应的竞争 消除反应与取代反应都在碱性条件下进行，相互竞争。 为何炔烃和卤素加成的反应速率比烯烃慢？ 与双键相比，叁键碳为sp杂化，吸电子能力比较 强，不易给出电子进行亲电加成反应。再者，叁键的 键长（0.12nm）比双键（0.134nm）短，它的p电子 云有较多的重叠，π键较难打开，反应较慢。如 P43 反应机理： 反应速率方程： SN2能量曲线： 2.反应机理 SN2反应的立体化学： Walden转化是SN2反应的重要标志。 ① 一步完成，OH－与CH3Br都参与； ② C－O键的生成与C－Br键的断裂同时进行，有过渡态； ③ 有 Walden转化，手性分子发生SN2反应时，构型翻转。 SN2反应的特点： 例1： 例2： 6.6 亲核取代反应机理 这说明决速步骤与OH－无关，而仅与RX的浓度及C－X的强度有关。因此，该反应是分步进行的 。 反应速率方程： SN1反应的能量变化过程： SN1反应的立体化学 如果一个手性分子进行SN1时，其产物为外消旋体： OH－从两个方向靠近中心碳原子的机率相同 SN1反应常伴随着C+的重排： ①分步进行； ②决速步骤为C－X解离，单分子反应，有v=k[RX]； ③有C＋中间体，构型保持与构型转化机率相同； ④常伴有C＋的重排。 SN1的特点： 6.5.1 亲核取代反应 6.5.2 消除反应 卤代烷 H — C—O H a 取代 δ+ δ- — C 　 H β δ+ 消除 醇 R 究竟以何者为主？ 取决于烃基结构、进攻试剂、溶剂、反应温度等各种因素。 6.11 消除反应和取代反应的竞争 4,5-二溴-1-戊炔 思考题？ 　　　　 有机化学学期总复习 重点知识点 命名 10% 典型反应 16% 有机合成 25% 物质鉴定 24% 反应机理 10% 题型：命名10分 反应题16分 机理题10分 鉴别题24分 合成题25分 推断题10 论述题15分 综合论述15% 1.系统命名法 选主链 碳链最长，取代最多 编号 位次最低，最低系列 取代基 先小后大(优先基团后列出),同基合并 用中文小写“二、三、四”表明取代基数目，在英文名称中，基团按字母顺序先后列出，用“di、tri、tetra”表示取代基数目 ★次序规则： 　为确定原子或基团在空间排列的先后顺序而制定的规则。 　较优基团列在后面。 -NH2 胺 -CN 　腈 -NO2 硝基 化合物 -SH 硫醇 -CONH2 酰胺 -Cl 氯化物 -OH 酚 -COCl 酰氯 -OR 醚 -OH 醇 -COOR 羧酸酯 -C=C- 烯烃 C=O 酮 -SO3H 磺酸 -C≡C- 炔烃 -CHO 醛 -COOH 羧酸 官能团 类别 官能团 类别 官能团 类别 根据脂环烃分子中所含的碳环数目不同，分为单环脂环烃、二环脂环烃和多环脂环烃(桥环烃和螺环烃)。例如： 环烃的命名 二环桥环化合物：从桥头碳原子开始，各桥碳原子