2010第七章 氧化还原反应和电极电势-1--精.pptVIP

第七章 氧化还原反应和电极电势 本章重点 氧化还原反应的基本概念 标准电极电势及其应用 Nernst方程 第一节　氧化还原反应的基本概念 一、氧化值（Oxidation number） 氧化值：定义为某元素一个原子的荷电数， 这种荷电数由假设把每个化学键中的电子指定 给电负性较大的原子而求得。 氧化值的确定（详见本书P166） (1) 在单质中,元素的氧化值为零。 (2) O元素的氧化值,在正常氧化物中皆为-2; 在过氧化物中为-1; 在超氧化物中为-1/2; 在OF2中为+2。 F 元素在化合物中的氧化值均为-1。 (3) H 元素在一般化合物中的氧化值为+1; 在金属氢化物如NaH中为-1。 (4) 在简单离子中,元素的氧化值等于该元素离子的电荷数; 在复杂离子中, 元素的氧化值代数和等于离子的电荷数。 (5) 在中性分子中,所有元素的氧化值代数和等于零。 二、氧化剂和还原剂 氧化过程:元素的氧化值升高 1、氧化还原反应 还原过程:元素的氧化值降低 2、氧化剂、还原剂 3、反应介质 三、氧化还原电对 1、氧化还原的总反应和半反应 三、氧化还原电对 四、氧化还原反应方程式的配平 离子-电子法 2、原电池组成: 两个半电池(电极) 第三节　电极电势和原电池的电动势 一、电极电势的产生 二、原电池的电动势 三、标准电极电势 四、原电池的电动势与摩尔吉布斯函数变的关系 五、Nernst 方程 一、电极电势的产生 双电层理论：把金属插入含有该金属离子的盐溶液中，金属表面的金属离子有溶解到溶液中成为水合离子的趋势，溶液中的水合金属离子也有从金属表面获得电子，沉积在金属表面上的趋势。当溶解速率与沉积速率相等时，建立了如下平衡： 　　　 一、电极电势的产生(electrode potential) 二、原电池的电动势(electromotive force ) 　　 在没有电流通过的情况下，正、负两极的电极电势之差称之为原电池的电动势。 三、标准电极电势 标准电极电势是相对电极电势 参比电极：标准氢电极 (一) 标准氢电极（SHE） 　 吸附在铂片上的 H2 与溶液中的 H+ 建立了如下动态平衡：　　 标准电极电势使用注意 如：Fe3＋ +e＝Fe2＋ ，E (Fe3＋/ Fe2＋) ＝0.770V 2 Fe3＋ +2e＝2Fe2＋ ，E (Fe3＋/ Fe2＋) ＝？ 如：2Fe3+ + 2I- ＝ 2 Fe2+ + I2 MnO4- + 5Fe2＋ + 8H+＝Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O E (Fe3＋ / Fe2＋) =0.770V 四、原电池的电动势与反应的摩尔吉布斯自由能变的关系 等温、等压条件下，系统的吉布斯自由能变等于系统所做的最大非体积功。对于电池反应来说，最大非体积功就是最大电功。 298.15 K 时原电池的标准电动势为： 五、Nernst 方程 某给定电极的电极反应为： 按规定， 和 分别是给定电极的电极电势和标准电极电势。上式可改写为： 根据 Nernst方程可知，在一定温度下，对于给定的电极，氧化型物质或还原型物质的活度的变化将引起电极电势的变化。 一、比较氧化剂和还原剂的相对强弱 二、计算原电池的电动势 三、判断氧化还原反应的方向 四、确定氧化还原反应进行的程度 五、元素电势图  例7-8 在298.15K、标准状态下，从下列电对中选择出最强的氧化剂和最强的还原剂，并列出各种氧化型物质的氧化能力和还原型物质的还原能力的强弱顺序。 用电极电势比较氧化剂和还原剂的相对强弱时，要考虑浓度及 pH 等因素的影响。当电对处于非标准状态下，必须计算出各电对的电极电势，然后再进行比较。但当各电对的标准电极电势相差较大（﹥0.3V）时，可直接利用标准电极电势比较。 二、计算原电池的电动势 在原电池中，电极电势较大的电极是原电池 的正极，电极电势较小的电极是原电池的负极。 例7-9 在298.15K 时，