第08章金属的结构和性质解析.pptVIP

q 金属单质结构以最密堆积A3（及A3*）和A1为主. 这表明多数金属中，最邻近的金属键对结构的稳定起着主要作用，而较长的键贡献很少. 没有方向性的金属键在原子周围最大限度地形成，在几何条件允许的范围内，具有高达12的极限配位数, 堆积密度最大. A3、A1就是这样. 虽然绝大多数金属单质采取最密堆积, 但还有相当一部分金属单质采取堆积密度较小的堆积方式. 这表明堆积密度是重要的稳定因素, 但不是唯一因素. 这些非最密堆积方式, 最重要的是具有立方体心晶胞的A2. 还有金刚石型晶胞的A4. 此外还有少数的A6、A7、A10、A11、A12等. 有些研究表明金属原子价层的s、p电子数较多时倾向于A1型, 较少时倾向于A2型, 中间状况为A3型。d电子不直接决定晶体结构而主要影响键强度。 外部条件如温度、压力也会使金属单质结构改变，出现多种同素异构体. 例如，Sr从室温加热至熔化，会经历fcc (立方面心A1）→ hcp(六方密堆积A3）→ bcc（立方体心A2）；Fe的晶体结构随升温也会出现下列变化：bcc(α相) → fcc(γ相) → bcc(δ相). 化学手册或元素周期表中通常给出常温下的结构. 金属单质结构影响其力学性质. 例如，延展性好的Au、Ag、Cu、Ni、Al等具有A1结构，因为A1在四个体对角线垂直方向都有容易相互滑动的密置层. 不过，这只是原因之一，并非所有A1结构的金属延展性都好. 碱金属一般具有体心立方结构（A2），但在低温时可转变为密堆六方。碱土金属大多是密堆六方结构（A3）。过渡金属d壳层电子半满以上的，一般是面心立方（A1），d壳层未半满的，大多是体心立方结构（A2）。比较特殊的是Mn，有几种结晶变形（α、β、γ相）。 镧系元素一般是密堆六方结构，也出现复杂的堆积结构，如轻元素α－La、Pr、Nd是六方密堆结构，Sm是三方九层密堆结构。錒系情况更复杂。 IB族贵金属是面心立方结构（A1）。Zn、Cd结构接近密堆六方，Hg为三方结构。 IVA族的Ge、Sn、Pb采用金刚石型的A4结构：立方面心晶胞中，8个四面体空隙一半为原子占据，每个晶胞共有8个金属原子如图。 ?金刚石结构 Li Na K Rb Be Mg Ca Ba 山东理工大学 第 8 章 金属的结构和性质 8.1 金属键和金属的一般性质 在一百多种化学元素中，金属元素约占80%。它们都具有金属光泽、有很好的传热导电性，金属的这些性质是它们内部结构的反映。金属元素很多，大致可分为两大类，一类为简单金属，另一类为过渡金属，稀土和锕系金属。 简单金属主要指碱金属、碱土金属等。在这类金属中，元素的电负性较小，电离能也较小，最外层价电子容易脱离原子核的束缚，在金属中运动。这样原子实和价电子可截然分开。原子实对金属整体来说，它的影响是局域的，而价电子则是整体公有的。 简单金属用“近自由电子”模型，获得了与实验大致相符的结果。 另一类金属包括d壳层未填满的过渡金属、4f壳层未填满的稀土金属，5f壳层未填满的锕系金属，这些未填满的次外层电子能级和外层s, p电子相近，这些d电子或f电子介于公有化与局域化状态之间，所以要有特殊的理论处理。 贵金属介于两者之间，它们部分性能和简单金属相似，而另一部分性质与过渡金属相似。 8.1.1 金属键的“自由电子”模型 金属元素的电负性较小，电离能也较小，最外层价电子容易脱离原子核的束缚，而在金属晶粒中由各个正离子形成的势场中比较自由地运动，形成“自由电子”或“离域电子”。这些金属中的自由电子可看作彼此间没有相互作用、各自独立地在势能等于平均值的势场中运动，相当于在三维势箱中运动的电子。按照箱中粒子的Schr?dinger方程并求解，可得波函数表达式和能级表达式。 外层价电子在整个金属中运动, 类似于三维势箱中运动的粒子。若势箱为变成等于 l 的立方体，其Schrodinger方程为： （自由电子模型） 解此方程求得： nx, ny, nz均为正整数（量子数）。 电子由局限在某个原子周围运动扩展到整个金属运动, 能量降低, 这就是金属键的起源. 金属的很多性质可由此得到解释. 金属键的强弱, 可从原子化热(焓)中得到反映. 自由电子模型完全忽略电子间的相互作用, 也忽略了原子实形成的周期势场对自由电子的作用, 处理结果当然与真实金属有差距, 后来发展了“近自由电子模型”。 545 601 577 234 1338 2045 2683 3327 3453 3680 3269 2503 1194