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配位化合物竞赛讲义 竞赛大纲: 配合物与配离子的基本概念。重要而常见的配离子的中心离子（原子）和重要而常见的配位体（水、羟基、卤离子、拟卤离子、氨分子、酸根离子等）、螯合物。重要而常见的配合剂及其重要而常见的配合反应。配合反应与酸碱反应、沉淀反应、氧化还原反应的联系（定性说明）。配合物空间结构和异构现象基本概念。配合物的杂化轨道基本概念。 一．配位化合物的基本概念 　 1．定义：是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（称为配体）和具有接受孤对电子或多个不定域电子的原子或离子（统称中心原子）按一定的组成和空间构型所形成的化合物。 配离子：[Cu(NH3)4]2+ [Ag(CN)2]- 配合物： 配盐：[Cu(NH3)4]SO4 [Cu(H2O)4]SO4.H2O 配酸：H2[PtCl6] 配碱：[Cu(NH3)4](OH)2 配合分子：Ni(CO)4 [Co(NH3)3Cl3] 【注意】1.配合物和配离子的区别 2.配合物和复盐的区别 2．配合物的组成 内界 中心原子 单齿配体 配位体 多齿配体 螯合配体 外界 1)配合物的内界和外界 内界：配位单元 外界：简单离子 例如： [Cu(NH3)4]SO4 　　　　K4[Fe(CN)6]　　　　　　　　┌──┴──┐　　　　　 ┌──┴──┐　　　　　　　 内界　　　　外界　　　　　外界　　　 内界　　　　　　[Cu(NH3)4]2+　SO42-　　　　(K+)4　 [Fe(CN)6]4-　　　　　┌──┴──┐　　　　　　　 　　　 ┌──┴──┐　　　 中心离子　　　配体　 　　　　 　 　中心离子　　　配体　　　　Cu2+　　　　 (NH3)4　　　　　　　　　Fe3+　　　 (CN-)6　　　　　　　　　 　↑　↑　　　　　　　　　　　　 　↑　↑　　　　　 　配位原子┘　└配位数　　　　　　 配位原子┘　└配位数 有些配合物不存在外界，如[PtCl2(NH3)2]、[CoCl3(NH3)3]等。另外，有些配合物是由中心原子与配体构成，如[Ni(CO)4]、[Fe(CO)5]等 2)中心原子和配位体 中心原子:又称配合物的形成体，多为金属（过渡金属）离子，也可以是原子。eg. Fe3+、Fe2+、Co2+、Ni2+ 、Co、Cu2+等,只要能提供接纳孤对电子的空轨道即可。 配位体:含有孤对电子的阴离子或分子，eg.NH3、H2O、Cl-、Br- 、I- 、CN-、CNS-等 配位原子：是具有孤电子对的原子， 至少有一对未键合的孤电子对。 3) 常见的配体: 单齿配体----一个配体中只能提供一个配位原子与中心离子成键eg.H2O、 NH3 、 CO等 单齿配体中,有些配体中含有两个配位原子，称为两可配体. 如(SCN)– 离子，结构为线性 .以S为配位原子时， -SCN– 硫氰根 以N为配位原子时， -NCS– 异硫氰根 多齿配体-----有多个配位原子的配体(又分双齿、三齿、四齿等) eg.含氧酸根： SO42– 、 CO32– 、 PO43–、C2O42- 螯合配体---同一配体中两个或两个以上的配位原子直接与同一金属离子配合成环状结构的配体称为螯合配体。螯合配体是多齿配体中最重要且应用最广的。 eg.乙二胺 H2N- CH2 - CH2 - NH2 （ 表示为 en ） ，其中两个氮原子经常和同一个中心配位 。象这种有两个配位原子的配体通常称双基配体 ( 或双齿配体) 。乙二胺四乙酸( EDTA )其中2个N 、4个-OH中的O均可配位称多基配体 。　 螯合物： 4)配位数：直接与中心原子配位的原子的数目，一般为2、4、6、8（少见） [Co(NH3)6]Cl3 6 [Co(NH3)5(H2O)]Cl3 6 [Pt(NH3)4]Cl 4 [Pt(NH3)2Cl2] 4 [Pt(en)2]Cl2 4 [Co(en)3]Cl3 6 Cs2[CoCl4].CsCl 4 (注意:配位数和配位体的区别) 一般来说配位数为中心离子电荷数的两倍eg.大多数情况下，Cu+ Ag+ Au+ 的配位数为2，Cu2+ Zn2+的配位数为4， Fe3+