5.2沉淀平衡与配位平衡[精].pptVIP

溶解度 例：25oC时，AgCl的溶度积为1.77×10-10,Ag2CrO4的溶度积为1.12×10-1２，试求AgCl和Ag2CrO4的溶解度。 解：①设AgCl的溶解度为s1（mol.dm-3）则 　　　　 AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq) ceq(Ag+)=ceq(cl-)=s1 Ksp= ceq(Ag+) ﹒ceq(cl-)=s1 ﹒ s1 = s12 ② 设Ag2CrO4的溶度积为s2，则 Ag2CrO4 (s) 2Ag+(aq)+CrO4 2-(aq) 可得到 ceq(Ag+)=2s2 ceq(CrO4 2-)=s2 Ksp= ceq(Ag+)2 ﹒ceq(CrO4 2-) =(2s2)2﹒ s2=4s23 沉淀的转化 某厂排放的废水中含有96mg/L的Zn2+, 用化学沉淀法应控制pH为多少时,才能达到排放标准（5mg/L）？ 三 配位解离平衡 判断下面配位反应的方向和程度 我们前面计算过，氯化银在纯水中的溶解度为：1.33×10-5mol/L 在照相技术中，需要用硫代硫酸钠洗去胶片上未曝光的溴化银，而不用氨水。 计算25℃时，溴化银在6.0mol/L的硫代硫酸钠溶液中的溶解度。 如何回收银，用硫化钠溶液。 配离子解离平衡的移动 实验：往深蓝色的[Cu(NH3)4]2+溶液中加入少量稀H2SO4,溶液会由深蓝色转变为浅蓝色。 解释：这是由于加入的H＋(aq)与NH3结合，生成了NH4＋(aq)，促使[Cu(NH3)4]2+进一步解离： 在配离子反应中，一种配离子可以转化为另一种更稳定的配离子，即平衡移向生成更难解离的配离子的方向。例如 解：上述反应的平衡常数为： 上述反应正向进行，而且很彻底。 例：计算25℃时，氯化银在6.0mol/L的氨水溶液中的溶解度。 在6.0mol/L的氨水中，溶解度增大的倍数 溴化银在氨水中溶解度太小，需要选用硫代硫酸钠。 * 在一定温度下，达到溶解平衡时，溶液中含有溶质的质量，叫做溶解度，以符号 S 表示。 易溶盐通常以饱和溶液中，每100g 水所含溶质质量来表示，即g /100g水。 难溶盐水溶液采用mol·L－1 ● 溶度积 固体硫酸钡为纯物，无浓度变化 温度一定时，难溶电解质的饱和溶液中，离子浓度的乘积为一常数，叫做溶度积常数，计为Ksp 。 （2） 溶度积与溶解度之间的关系 ) CrO Ag ( ) AgCl ( 4 2 S S 不同类型的难溶电解质不能直接用溶度积比较其溶解度的相对大小。 * 相同类型的难溶电解质，其 大的 S 也大。 ) CrO Ag ( ) AgCl ( 4 2 2.溶度积规则及其应用 （1） 溶度积规则 AnBm（s）＝nAm+ (aq) + mBn- (aq) 离子浓度乘积Q的表达式为 沉淀析出 饱和溶液 无沉淀析出(沉淀可溶) 利用同离子效应与溶度积规则判断判断沉淀是否完全，沉淀的生成或溶解。 例 求25℃时Ag2CrO4在0.010 mol · L-1 K2CrO4 溶液中的溶解度。 对已达到平衡的反应 分别给其加入HCl 、BaCl2 或Na2CO3 溶液，会产生怎样的结果？ 解；①加盐酸HCl 　　例题： 在0.20L的 0.50mol·L-1 MgCl2溶液中加入等体积的 0.10mol·L-1的氨水溶液，问有无Mg(OH)2沉淀生成？ 因此能促使BaCO3的生成。 ② 加Ba+2或CO3-2 c L 0.050mol ) (NH 1 3 o ? = - c L 0.25mol ) Mg ( ) 1 ( 1 2 o ? = - + x x x 0.050 ) L mol /( 1 - - ? 平衡浓度 0 0 0.050 ) L mol /( 1 - ? 初始浓度 解： 1 4 L mol 10 9.5 ) OH ( - - - ? × = c 4 10 5 . 9 - × = x ) aq ( OH ) aq ( NH ) l ( O H ) aq ( NH 4 2 3 + + - + 5 3 2 10 8 . 1 ) NH ( 050 . 0 - × = =