Chapter05立体化学[精].pptVIP

一、同分异构现象 比旋光度（specific rotation)：在一定温度和波长（通常为钠光灯，波长为589 nm）条件下，样品管长度为 1dm，样品浓度为 1g/ml 时测得的旋光度。是一物理常数. （2）对映异构（ Enantiomer） （1）连有4个不同基团的碳原子称作手性碳原子（ chiral carbon）。 H O C O O H C O O H H H H O [ a ] D 2 5 = + 1 2 . 4 H C O O H C O O H H O H O H [ a ] D 2 5 = - 1 2 . 4 C O O H H O H C O O H H O H C O O H H O H C O O H H O H 非对映异构体 这种分子中存在手性碳原子，但是没有 光学活性的化合物称为内消旋体（meso） HOOC－CH－CH－COOH OH OH * * 实际上这种化合物只有三个立体异构体： 一对对映异构体和一个内消旋体。 * 陈明 Chapter 3 立体化学 Stereochemistry 主讲：陈 明 构造异构 constitutional 碳链异构 官能团异构 官能团位置异构 同分异构 isomerism 立体异构 stereo- 构型异构 configurational 构象异构 conformational 顺反异构 对映异构 C H 3 C H C H 3 C H 3 异丁烷 C H 3 C H 2 C H 2 C H 3 正丁烷 C H 3 C H 2 O C H 2 C H 3 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H 乙醚 1－丁醇 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H 1-丁醇 C H 3 C H 2 C H C H 3 O H 2-丁醇 H C H 3 C H 3 H 顺-1,4-二甲基环己烷 反-1,4-二甲基环己烷 C H 3 H H H 3 C H H H H H H H H H H H H 乙烷构象 二、偏振光，旋光仪和比旋光度 1、偏振光 ( plane-polarized light )： 普通光在通过尼克尔棱镜后形成的只在一个方向振动的平面光。 光波振动方向与光束前进方向关系示意图 普通光 2、光学活性 ( optical activity )： 物质能 使偏振光发生偏转的性质。具有光学活性 的物质称作光学活性物质。或者说该物质具有旋光性。 3、旋光仪和比旋光度（specific rotation) 旋光度（observed rotation）： 旋光活性物质 使偏振光振动平面旋转的角度，用“α ”表示 。 使偏振光振动平面向右旋转称右旋（dextrorotatory)，用“ + ”表示； 使偏振光振动平面向左旋转称左旋（levorotatory)， 用左“ - ”表示。 D --- 钠光源，波长为 589nm； T --- 测定温度，单位为 ℃ α --- 实测的旋光度； l --- 样品池的长度，单位为 dm； c --- 为样品的浓度，单位为 g/ml。 T [ ] c l ′ = a a D 三、对映异构 C O 2 - N a + C H O H C C O 2 - N H 4 + H O H 1、手性与手性分子 对称分子： 含有对称面、对称中心的分子，其实物与镜影相互重叠。 手性（charity）：如果分子中不存在对称面、对称中心，则这个分子具有手性。其实物与镜影不能完全重叠。也称手征性。 手性分子：实物与镜影不能完全重叠的分子。 手性分子都具有光学活性。 实物与其镜像不能重合，该物质具有手性， 该物质与其镜像为一对对映异构体，或称 互为对映异构体。 Cl I Br Cl Br I Cl Cl I Br Cl I Br Cl 对映体 I Br Cl H I Br Cl H C B r I H C l C B r I H C l 对映异构体的物理性质只有旋光度不同， 并且其旋光度的大小相同，但是方向不 同。其它的如熔点、沸点、溶解度、比 重等物理性质都相同。对于化学性质， 在非手性环境下也是相同的，但是在手 性环境下或者与手性化合物反应，则其 化学性质不同。 [?]D20= +3.8o(水) [?]D20= -3.8o(水) C C O O H C H 3 O H H C C O O H C H 3 H O H S－（＋）－乳酸 R－（－）－乳酸 （肌肉运动产生） （发酵得到） 含一个手性碳的分子是手性分子， 具有一对对映体。 2. 含一个手性碳原子的分子 * 手性中心 Chiral Center 手性碳 Chiral Carbon 不对称中心