火电厂烟气脱硝基础理论概述(刘忠)详解.ppt

火电厂烟气脱硝技术基础理论概述 华北电力大学能源与动力工程学院 刘忠 主要内容 一、氮氧化物及其危害 二、燃烧过程中NOx的生成 三、NOx排放标准 四、 NOx控制技术概述 五、SCR烟气脱硝技术 六、SNCR烟气脱硝技术 一、氮氧化物及其危害 1.氮氧化物种类 一般意义上的氮氧化物包括NO、NO2、 N2O、 N2O3、N2O4、N2O5等，统称为NOx。 其中，对大气造 成污染的主要是NO、 NO2和N2O。 (1). 引发酸雨和硝酸盐沉积 NOX 排入大气后会发生如下反应 : NO+1/2O2=NO2 3NO2+H2O=2HNO3+NO 生成的硝酸(hydrogen nitrate)导致降雨的pH 降低，当降雨的pH5.6时，雨水呈酸性，被称为酸雨（ acid rain ）或硝酸盐沉降（ nitrate deposition ）。 (2) 引发光化学烟雾（photochemical smog） NOX和碳氢化合物（hydrocarbons，CmHn ）是引发光化学烟雾的主要物质。 光化学烟雾属于二次污染，大气中的NOX和碳氢化合物在强光照射下将发生如下反应： 造成近地面空气中O3和PAN（过氧化乙酰硝酸盐）浓度升高，危害对人的呼吸系统和动植物的发育。 （4) N2O是一种破坏臭氧层的物质 主要内容 一、氮氧化物及其危害 二、燃烧过程中NOx的生成 三、NOx排放标准 四、 NOx控制技术概述 五、SCR烟气脱硝技术 六、SNCR烟气脱硝技术 在煤粉炉产生的氮氧化物（NOx）中，NO占90%以上，NO2占5%-10%， N2O占1%左右 。 产生机理一般分为三种： 热力型NOx 快速型NOx 燃料型NOx 1 热力型NOx 燃烧时，空气中氮在高温下氧化产生，其中的生成过程是一个不分支链锁反应。其生成机理可用捷里多维奇(Zeldovich)反应式表示。 当温度达到1600 ℃时，热力型NOx的生成量可占炉内NOx的生成总量的25％~30％。 影响热力型NO，生成的另一个主要因素是反应环境中的氧浓度，NOx生成速率与氧浓度的平方根成正比。 一般情况下，对不同的炉型、不同的燃烧方式以及不同的煤种，其燃烧过程中生成的热力NOx的数量变化很大，相应地占NO，生成总量的份额也不同。 比如，在同样过量空气系数的条件下，燃烧低水分、高热值煤时，炉内燃烧温度高，热力型NOx占NOx生成总量的份额要高于燃烧高水分、低热值煤的情况。 快速型NOx是1971年Fenimore通过实验发现的。在碳氢化合物燃料燃烧在燃料过浓时，在反应区附近会快速生成NOx。 由于燃料挥发物中碳氢化合物高温分解生成的CH自由基可以和空气中N2反应生成HCN和N，再进一步与氧气作用以极快的速度生成，其形成时间只需要60ms，所生成的量与炉膛压力的0.5次方成正比,与温度的关系不大。 快速型NOx生成量很少，在分析计算中一般可以不计，仅在燃用不含氮的碳氢燃料时才予以考虑。 上述两种氮氧化物都不占NOx的主要部分，不是主要来源。 由燃料中氮化合物在燃烧中氧化而成。它在煤粉燃烧NOx产物中占60－80％。 在生成燃料型NOx过程中，首先是含有氮的有机化合物热裂解产生N，CN，HCN和NHi等中间产物基团，然后再氧化成NOx 。 由于煤的燃烧过程由挥发份燃烧和焦炭燃烧两个阶段组成，故燃料型NOx的形成也由气相氮的氧化（挥发份）和焦炭中剩余氮的氧化（焦炭）两部分组成。 燃料中氮分解为挥发分N和焦炭N的示意图 燃料型NOx的生成速率与燃烧区的氧气浓度的平方成正比。因此，控制燃料型NOx的转化率和生成量的主要技术措施是降低过量空气系数，在NOx的生成区域采用富燃料燃烧方式，是十分有效且比较方便的减排NOx的技术措施。 一般认为，燃料型NOx主要生成在挥发分的析出和燃烧阶段，约在750 ℃时开始析出，该温度比火焰的温度要低，在不到1000℃时挥发分的析出和燃烧均接近结束。因此，无论炉内火焰温度高低，燃料氮在达到热解温度度均会分解，并最终生成NOx，在焦炭发生燃烧时的高温下，燃料型NOx的转化率达到最大值。 温度继续上升时，在焦炭表面上NOx的还原反应使部分已经生成的NOx还原成N2，因而，在一定的温度范围内，NOx的生成速率与还原速率接近平衡，使NO的生成量变化不大。 当温度再进一步升高时，NO的还原反应速率大于NO的生成速率，使NOx的生成量有所降低，但是，温度升高时，热力型NOx的