玻耳兹曼统计剖析.ppt

第七章 玻耳兹曼统计 物理量的统计平均值 对离散性的随几变量 ，在一次实验测量中记录如下， n x 其中总测量次数 的算术平均值 当测量次数趋于无穷大时， 的算术平均值趋于一定的极限， 称作 的统计平均值 对连续性的随机变量 ，统计平均值为 其中 为 范围内出现的概率， 为概率密度分布，积分遍及 的取值范围。 利用积分 则 平均速率 ：速率 的平均值 利用积分 方均根速率 ：为 的平均值的平方根 ∴ ∴ 以 表示摩尔质量，∴ ， 为阿伏伽德罗常数，根据 ∴ 最可几速率、平均速率和方均根率都与 成正比，与 成反比，它们的相对大小为 三、 碰壁数 1. 定义：单位时间内碰到单位面积器壁上的分子数。 2. 设 为器壁上的一个面积元，其法线方向沿 轴。以 表示在 时间内，碰到 面积上速度在 范围内的分子数。这个分子数就是位于以 为底，以 为轴线，以 为高的柱体内，速度在 范围内的分子数。柱体的体积为 24-5.30 ∴ ∴ 为单位体积内，速度在 内的分子数。 将麦氏速度分布函数代入： ∴ ∴ 对速度积分，即可得在单位时间内碰到单位面积上的分子数 利用积分： ∴ 将系统看作经典系统，粒子总能量 对于处在温度为 的平衡状态的经典系统，粒子能量中每一平方项的平均值为 其中 均为正值 7.3 能量均分定理 一、能量均分定理 证明： 系统麦氏概率分布 在 的 体积范围内，粒子质心平动的状态 数为(简并度) 对经典粒子，物理量是连续的，可以去掉下标，于是在 的体积范围内的粒子数为 处在 内的分子数占总分子数的概率 归一化条件 能量表达式中任一平方项 的平均值 ∴ 因为 ，上式右边第一项为零 根据归一化条件 ∴ ∴ 则对于任意一项 同理可证： 即能量中每一个平方项的平均值为 * * 21-5.18 §7.1 热力学量的统计表达式 一、 配分函数 系统的总粒子数为： 引入配分函数： ∴ ∴ 定域系统和满足经典极限条件的玻色(费米)系统遵从玻耳兹曼分布 1. 内能 内能是系统中粒子无规则运动总能量的统计平均值。[近独立粒子忽略粒子间的相互作用] 二、 热力学函数 ∴ 2. 广义力 准静态过程中，外界对系统所作的功，可表示为： 其中： 是外参量的改变量 是与外参量 相应的外界对系统的广义作用力 时， ，对应的广义力为压强。 例如： 广义力： ∴粒子的能量是外参量的函数 当外参量发生改变时，外界施加处于能级 上的一个粒子的力为 ∴外界对系统的广义作用力 为 当 , 时，对应的广义力为压强， 这时广义力的统计表达式简化为 (1)在准静态过程中，外参量发生 改变时，外界对系统所作的功是 (2)考虑内能 的全微分 3.广义功和热量的微观含义 与热力学第一定律 比较 外界对系统所作的功等于粒子分布不变时由于能级改变所引起的内能变化。 在准静态过程中系统从外界吸收的热量等于粒子在各能级重新分布所增加的内能 热量是热现象中所特有的宏观量，没有对应的微观量。 能级不变时粒子分布改变引起 粒子分布不变时能级改变引起 4. 与熵的统计表达式 (1) 由熵的定义和热力学第一定律可得 为积分因子 由 和 可得 ∴ 用 乘上式得： (2) 是 和 的函数， ∴ ∴ 为一个全微分，∴ 同 一样都是 两者相差一个常数。 的积分因子 对理想气体计算得到： (3) 我们令 ， 称为玻耳兹曼常数。 ∴ ∴ 式中积分常数 选为零 (4) 熵函数的统计意义-玻耳兹曼关系 由 ，取对数得： ∴ 代入熵的统计表达式，又由 ∴ 将 和 代入 由玻耳兹曼分布公式： ∴ ∴ ∴ 前面推导过： ∴ 玻耳兹曼关系 ** 最概然分布的微观状态数非常接近于全部可能的微观状态数，所以 和 的差别可以不计 统计意义：某个宏观状态的熵等于玻耳兹曼常数 乘以相应微观状态数的对数。即某个宏观状态对应的微观状态数越多，它的混乱度越大，熵也越大。[熵是混乱度的量度] 5. 自由能 是以 ， 为变量的特征函数，对于简单系统即为 ， 热力学中 以 ， 为自变量 ∴ 三、 满足经典极限条件的玻色(费米)系统 其仍满足玻耳兹曼分布 上述表达式直接由玻耳兹曼分布得到，