預聚法制备聚氨酯_分子筛复合材料及表征.docVIP

　第 2 2 卷第 1 期 高分子材料科学与工程 Vo l . 2 2, N o . 1 　2 00 6 年 1 月 PO L Y M ER M A T ERIA L S S CIEN CE A N D EN GIN EERIN G Jan . 20 06 预聚法制备聚氨酯/ 分子筛复合材料及表征 杨茹果1, 吕志平2, 白少敏1, 窦　涛2 ( 1. 山西省化工研究所; 2. 太原理工大学精细化工研究所, 山西 太原 030024) 摘要: 采用预聚法制备了聚氨酯( P U ) / 沸石分子筛( z eol it e 13X ) 复合材料, 并利用 XRD 、DS C 和 T G 等手 段表征了复合材料的晶态、硬链段的结晶及熔融温度、材料的耐热性能。结果表明, 随着沸石分子筛在体 系中加 入量的增 大, P U / 1 3X 复合材 料的硬链 段结晶度减 小, 而 硬链段和软 链段之间的 混乱度增 大, 硬 链段的结晶形态发生改变, 晶面间距增大。力学性能测试表明, 分子筛添加量小于 7% 时, 拉伸强度和撕 裂强度明显提高。 关键词: 聚氨酯; 分子筛; 复合材料; 预聚法 中图分类号: T B 33 2　　　文献标识码: A 　　　文 章编号: 1 000 -7 55 5( 20 06) 01 -0 17 8-04 　　近年来, 用纳米无机粒子改性聚氨酯制备 复合材料是聚氨酯高性能化研究的热点, K . J. Y ao, T . K . Chen , 漆宗能, 马晓燕等[ 1～5] 数十位 研究者都有相关方面的研究报道。有机蒙脱土 与聚氨酯共混后, 聚氨酯链段可以插入有机蒙 脱土层间而使其剥离成纳米碎片分散在聚氨酯 中, 从而使复合材料的力学性能大幅度的提高。 分子筛是具有多孔的硅酸盐结晶体材料, 由于分子筛的骨架是由硅铝四面体按一定的规 律排列, 其骨架上的铝原子表现为负 电荷, 因 此, 分子筛粒子的内外表面均有一定的配位阳 离子, 表面呈强极性, 同时, 粒子的外表面又带 有硅羟基或铝羟基, 利用分子筛的这些性质, 人 们正在对纳米组装制备主客体化合物开展应用 研究。本文研究了分子筛晶体及表面特性对聚 氨酯/ 分子筛复合材料力学性能和结晶性能的 影响。 1　实验部分 1. 1　主要原料 聚 四甲基醚二醇( P T M G , M- n = 1000 ) : 美 国杜邦产品; 甲苯 2, 4 -二异氰酸酯( T DI-1 00) : 日本三井东亚产品; 13X 分子筛: 平均粒径 2. 9  m , 工业品; 3 , 3 ′-二氯-4, 4′-二 氨基二苯 甲烷 ( M O CA ) : 苏州 吴县特种精细化工厂产品; 钛 酸酯偶联剂: 山西省化工研究所生产。 1. 2　分子筛处理 首先将1 3X 分子筛用弱酸水洗至p H= 6～ 7, 180 ℃烘干 4 h 。选用醋酸乙酯为溶剂, 将计 量的钛酸酯偶联剂溶于其中, 再将上述干燥的 分子筛边搅拌边加入其中, 缓慢升温至 50 ℃, 反应1 h , 滤出分子筛, 1 00 ℃烘干1 h , 在150 ℃ 继 续烘干 4 h , 得到占分子筛2. 0% 的钛酸酯偶 联剂表面改性的分子筛, 密封保存。 1. 3　聚氨酯/ 分子筛复合材料的制备 首先将P T M G 在110 ℃～120 ℃真空脱水 3 h , 然后与表面处理过的分子筛混合, 用胶体 磨研磨分散均匀, 加入三口烧瓶, 50 ℃以下加 入T DI-100 , 自由升温0. 5 h, 升温到80 ℃, 保温 反应 2 h , 便制得预聚体。将上述制备的预聚体 加热到 70 ℃～80 ℃, 然后与计量的熔融 M O - CA 快速混合 2 min , 浇注在11 0 ℃模具中, 加压 硫化10 min ～20 m in, 脱模后在12 0 ℃的烘箱中 硫化 10 h , 放置两天, 测力学性能。 1. 4　力学性能的测定及结晶性能的表征  收稿日期: 2004-09-10; 修订日期: 2005-02-25 　基金项目: 国家自然科学基金( 、山西省自然科学基金( 　联系人: 吕志平, E-ma il : L v zh iping 8138@ y ah oo . c o m. cn 硬 度测试按 GB531 - 9 2 进行; 冲击弹性按 G B1 681 - 82 硫化橡胶回弹性的测定 方法; 扯 断 伸长率和拉伸强度按 GB528 - 98 硫化橡胶 拉伸性能的测定方法; 撕裂强度按 G B53 0- 81 测定。 热重分析( T G ) 在北京光学仪器厂生产的 W CT -1/ 2 型微机差