互斥理论杂化轨道理论[精选].ppt

（３)处理离子体系时, 要加减离子价数 （４)总数除以 2 ，得电子对数：总数为奇数时，对数进 1，例如：ＮＯ２总数为 5，对数为 2.5 ，算做3对。 ２．电子对和电子对空间构型的关系 孤对电子的位置与斥力大小 （１）角度小，电子对距离近，斥力大； （２）角度相同时：孤对——孤对的斥力孤对－成键的斥力成键电对－成键电对的斥力。要避免的是斥力大的情况在90°的方向上。 如ＳＦ４，5对电子，４个配体，１对孤对电子，有２种位置选择，如何分布？。 如ＣlＦ３，５对电子，三对配体，２对孤对电子，有三种可能的结构，如何？ 　 缺陷：价层电子对互斥理论，可以用来判断分子和离子的几何构型。但是这一理论说明不了分子和离子的几何构型的形成原因。 sp2杂化轨道 1个s轨道和2个p轨道杂化，杂化后得到平面三角形分布的3个轨道. sp2杂化(H2C=CH2) 　 以sp2杂化轨道构建s-轨道的中心原子必有一个垂直于sp2s-骨架的未参与杂化的p轨道. 如果这个轨道跟邻近原子上的平行p轨道重叠，并填入电子，就会形成p键。如，乙烯H2C=CH2 杂化轨道与分子形状(Hybridization and molecular shape) 2、立体结构不同： SP3杂化的呈正四面体结构。 SP2杂化的呈平面型结构。 SP杂化的呈线性结构。 ｄSP2杂化呈平面四边形。 SP3ｄ杂化呈三角双锥。 SP3ｄ２杂化呈八面体。 §2-５　共轭大π键 一、形成条件： （１）同一平面，互相平行的能量相近的相邻p轨道， （２）p轨道上电子的数目小于p轨道数的2倍。 　　随着C60等的发现，球面上的p轨道虽不完全平行，但也能形成共轭大π键。 二、事例说明（p81） 　 BeCl2　 　　　　　　　　　　　　　　两个π34 §2-６　等电子体原理 （1）CO2、CNS-、NO2+、N3- 　　具有相同的通式——AX2，价电子数为（４＋２×６）＝16，具有相同的结构，即直线型分子。中心原子上没有孤对电子而取sp杂化轨道，形成直线形σ骨架，键角为180°，分子里有两套3中心4电子p-p大π键。 （2）CO32-、NO3-、SO3等离子或分子具有相同的通式——AX3，总价电子数为（４＋３×６＋２）＝24，有相同的结构——平面三角形，中心原子上没有孤对电子而采取sp2杂化轨道形成分子的σ骨架，分子里有一套4中心6电子p-p大π键。 （3）SO2、O3、NO2-等离子或分子，AX2，18e,中心原子采用sp2杂化形式，VSEPR理想模型为平面三角形，中心原子上由1对孤对电子（处于分子平面上），分子立体结构为V型（或角型、折线型），有一套符号为3中心4电子p-p大π键。 （4）SO42-、PO43-等离子具有AX4的通式，总价电子数为32，中心原子有4个σ键，故采用sp3杂化形式，呈四面体立体结构。不存在大π键。 （5）PO33-、SO32-、ClO3-等离子具有AX3的通式，总价电子数为26，VSEPR理想的模型时四面体，分子的立体构型为三角锥体。 一、理论要点  1) 分子轨道由原子轨道线性组合而成 分子中的电子围绕整个分子运动，其波函数称为分子轨道。分子轨道由原子轨道线组合而成。分子轨道的数目与参与组合的原子轨道数目相等。有两个 ? 1s ，可组合成两个分子轨道 ： 4) 分子轨道能级图（重点）　　分子轨道的能量与组成它的原子轨道能量相关，能量由低到高组成分子轨道能级图。 ５)键级（Bond Order, 简写为BO） 　BO= （分子中成键轨道电子总数—反键轨道电子总数）/2 ６)分子轨道中的电子排布 分子中的所有电子属于整个分子。电子在分子轨道中依能量由低到高的次序排布。与在原子轨道中排布一样，仍遵循能量最低原理，保里原理和洪特规则。 第二周期同核双原子分子的分子轨道（另一形式） C2： 12e  若分子中无成单电子时，电子自旋磁场抵消，物质显抗磁性( 逆磁性或反磁性 ) ，表现在于外磁场作用下出现诱导磁矩，与外磁场相排斥，故在磁天平中略减重。 磁性的测定： 磁天平 ? = [ n(n+2)]1/2 ? B ? B： 单位，Bohr磁子。 分子间力 一、分子间作用力——范德华力   分子相互靠拢时，它们的瞬间偶极距之间会产生电性引力，这就是色散力。 存在：由于各种分子均有瞬间偶极, 故色散力存在于极性分子－极性分子、极性分子－非极性分子及非极性分子－非极性分子之间。因此色散力不