化学传感器[精选].pptVIP

第二章 化学传感器 一、化学传感器概述 化学电极 离子选择性电极与气敏电极 化学修饰电极 微电极 （离子敏）场效应晶体管传感器 光导纤维化学传感器 膜电位与能斯特方程 不同的玻璃材料对不同离子具有选择性，可用于制备其它种类的离子选择性电极。如Na离子选择性电极 （2）液膜电极 （3）氨气敏电极 （4）CO2传感器 应用：例如做成探针测定动脉中CO2的含量或表皮中CO2的含量，用于重症病人监护 2. 化学修饰电极（CME) 利用物理和化学的方法，将具有优良化学性质的分子、离子、聚合物固定在电极表面，从而改变或改善电极原有的性质，实现电极的功能设计。即在电极上可以进行某些预定的、选择性的反应，或提供了更快的电子转移速度。 （1）电极基底材料及其处理方法 基底材料：碳（石墨和玻碳）、贵金属（Pt，Ag等）、半导体、高分子材料等 处理方法： 研磨、抛光、清洗等 （2）电极修饰方法 共价键合型修饰 将被修饰的分子通过共价键的连接方式结合到电极表面。（表面有机合成） 优点：共价结合的单分子层导电性能好，结合牢固，稳定，寿命长 缺点：修饰步骤复杂，官能团覆盖率低，现在研究较少 吸附型修饰 利用基体电极的吸附作用将特定官能团的分子修饰到电极表面。 例如：LB膜的吸附 优点： 制作方便，覆盖度、均匀性易于控制 测定灵敏度高，可用于电极表面分子微结构的研究等 聚合物型修饰电极 通过电化学聚合、有机硅烷缩合和等离子体聚合以及浸涂等方式在电极表面形成聚合物层 例如： 优点：寿命长、制作方便，灵敏度高，选择性好，应用广泛 （3）化学修饰电极的应用 电化学传感器 伏安分析 催化分析 化学修饰生物传感器 LB膜吸附传感器等 化学修饰电极pH传感器 Heineman等报导了将电化学聚合物（1，2-而氨基苯）修饰pt电极用作pH的传感器，在pH4~10范围内的电位响应，近似Nernst型，斜率-53mV/pH。他们推测电极表面聚合物中胺键的存在质子化是电极响应的根本原因。 LB膜-离子通道传感器 3. 微电极 （1）概述 直径在100um以下的电极 按材料分可分为铂电极、金电极、汞电极、碳纤维电极、电聚合物电极 按形状分，可分为微盘电极、微环电极、微球电极、微柱电极和组合式电极 （2）微电极的基本特性 具有极小的电极半径：活体检测 传质速率快，易于达到稳定的电流：研究快速的电荷转移或化学反应，对短寿命物质进行监测 具有很小的双电层充电电流：提高响应速度与信噪比 具有很小的iR压降：使用双电极体系 （3）微电极的应用 扫描探针显微镜 生物细胞体内检测 分析化学 电化学反应研究 扫瞄隧道显微镜（STM) STM是在1982 年由苏黎世实验室的Bining和Rohrer研制发明。1986年获Nobel物理学奖。STM的出现使人类第一次能够实时地观察单个原子在物质表面的排列状态和与表面电子行为有关的物理、化学性质，在表面化学、材料化学、生命科学、电化学、凝聚态物理、纳米加工与纳米构筑等领域的研究中具有极其重大的意义和广阔的应用前景，被国际科学界公认为是20世纪80年代的十大科技成就之一。 STM的工作原理是基于量子力学的隧道效应，它将原子尺度尖锐的探针和被研究物质表面作为两个电极，当探针与样品之间的距离非常接近（小于1纳米），在外加电场的作用下，电子会穿过两个电极之间的绝缘层从一极流向另一极产生隧道电流。 三、（离子敏）场效应晶体管传感器 原理 三极管工作原理 调制ISFET漏电流变化 FET工作原理 当栅极电压为正时，电场方向是由栅极经绝缘层指向基片，导电沟道内正电荷(空穴)被排斥走，负电荷(自由电子)被集中，形成N型导电沟道。电压变化，电场强度便改变，导电沟的电阻也发生变化，流经源极后漏极之间经导电沟道的电流大小也随之而改变。换一种说法：场效应品体管是利用外加在栅极上的电压所产生的感应效应来控制电流大小的。 ISFET应用参数 响应曲线：Id=a[k+EREF±RT/ziF?lnai]能斯特方程 选择系数：与离子选择性电极中的概念相当 线性范围及检测下限 斜率、响应时间 FET特性 例：有机高分子PVC膜ISFET 制作：将离子活性物质、增塑剂分散到聚氯乙烯（PVC)基质中，与一定量的四氢呋喃溶剂均匀混合制成透明溶液，在滴加到栅极上，室温尘放置24小时，但溶剂挥发后，在绝缘栅极上形成有弹性的PVC膜。 K+-ISFET, 二苯并-18-冠-6，55~58mV/pc,1~4mol/L,pH2~12 NO-3-ISFET,四（十二烷基）碘化铵，54mV/pc，1~4mol/L 半导体可燃气体传感器开发历史 1959，催化剂化学，氧化物的半导体性质理论。 检测煤气转化反应中催化剂的导