大学分析化学第4及12章 配位化合物#.pptVIP

教学要求 1 ．掌握配位化合物的基本概念， 组成，命名，分类。 2 ．掌握配位化合物价键理论的 基本内容。 教学重点和教学难点 1. 教学重点 (1) 配合物的异构问题  (2) 配合物的价键理论 2. 教学难点 配合物的几何异构和对映异构  §4-1 配合物的基本概念 1-?1 配合物的定义 1-?2 配合物的组成 1-?3 配合物的命名 1- 4 配合物的类型 1- 5 空间结构与异构现象 1-1 配合物的定义 中心离子与配位体以配位键的形式结合而成的复杂离子(原子)称为配合单元。 含有配合单元的化合物称为配合物。如： K3[Fe(CN)6] [Ag(NH3)2]2SO4 Ni(CO)4 [Fe(CN)6]3－ [Co(NH3)4]2＋ Ni(CO)4  1-?2 配合物的组成 中心离子（原子）是具有空价轨道的阳离子或原子，大多数为过度金属。 如： Cu2+ 、Ag+ 、 Zn2+ 、 Ni 、 Pt 配位数与中心离子配位的配位原子数即齿数 [Ag(NH3)2]＋ [Cu(NH3)4]2＋ [Cu(en)2] CuY2－ 2 4 4 6 配位数与中心离子(原子)的电荷、半径有关。电荷增加，配位数增加；半径增加，配位数越大。但半径太大配位数反而减小，因为引力减小。 (4) 离子电荷等于中心离子（原子）和配位体总电荷数之和。 如：[Ag(NH3)2]＋ 、 [Cu(NH3)4]2＋、 Fe(CN)6]3－ 、Ni(CO)4 、[Co(NH3)3Cl3 ] 配离子电荷 分别为 ＋1、＋2、＋3 、0 、0 1-3 配合物的命名 原则 一般符合无机物的命名原则： 先阴后阳，先减后繁：某化某、某酸某。 [Co(NH3)5(NO2)]SO4 硫酸亚硝酸五氨合钴(Ⅲ) [Co(en)2(NO2)Cl]SCN 硫氰酸化一氯一硝基二乙二胺合钴(Ⅲ) [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 氯化一硝基一氨一羟氨一吡啶合铂(Ⅱ) 1-4 配合物的类型 ① 简单配合物 中心离子(原子) ←单齿配体 ② 螯和物 中心离子←多齿配体且成环状结构。 ③ 多核配合物 一个配位原子同时和几个中心离子形成配位键。  1-5 空间结构与异构现象 配合单元的空间结构P179表 与价层电子对互斥理论的解释是 一 致的。 异构现象 (1) 杂化类型和空间结构 ?(2) 异构现象 顺反异构 如： 旋光异构 §4-2 配合物的化学键理论 2-1 价键理论 2-2 晶体场理论（不要求） 2-1 价键理论 1．主要基本点： ① 中心离子（原子）具有空轨道接受配体 提供的孤电子对形成配位键。 ② 中心离子用杂化轨道与配体形成配位键。 ③ 不同杂化类型具有不同空间轨道。 高自旋和低自旋 中心离子与配体形成配位键的类型 说明 2-2 晶体场理论(不要求) 过度金属具有部分填充d轨道的化合物常表现出旋光来，这种化合物具有的特征，晶体场理论着重考虑静电场对金属d轨道能量的组合。 晶体场： 由带负电荷的配体对中心离子（原子） 产生的静电场叫晶体场。 晶体场理论的基本要点： A 配体与中心离子（原子）之间的作用 是纯粹的静电排斥和吸引。 B 中心离子再配体的电场作用下五个简 并的d轨道发生分裂形成能量不同的 机组轨道。 C 在空间构型不同的配合物中配体形成 不同的晶体场，对中心原子d轨道的影响也 不同。 八面体场 分裂能 平面正方形场 分裂能与配体种类的关系 总结大量光谱实验和理论研究得出经验规律。 A、 分裂能：平面正方形八面体西面体 B、 同一金属离子配体不同时Δ不同。