沉淀分离[精选].docVIP

沉淀分离 大多数金属离子能形成M(OH)n↓。氢氧化物沉淀的形成与溶液中的[OH-]有直接关系。由于各种氢氧化物沉淀的溶度积有很大差别，因此可以通过控制酸度（ pH ）使某些金属离子相互分离。 缺点：选择性较差，共沉淀现象严重。故分离效果不理想 1.氢氧化物沉淀时的酸度条件 设金属离子为M n+，则生成的沉淀为M(OH)n↓，由溶度积原理Ksp=［Mn+］［OH-］n 公式的物理意义: 公式的物理意义: 在某种pH值时，M n+是否发生沉淀（即开始析出氢氧化物沉淀M(OH)n↓的pH值）； M n+完全沉淀时的最低酸度； 两种金属离子能否借控制pH值达到分离 对于常量组分（M n+＞1％），若溶液中残留的离子浓度为10－6mol/L，一般可认为沉淀完全。 例2-1 当［Fe3+］=［Co2+］= 10-2 mol/L，能否用控制pH值的方法使两者达定量分离。 解：∵ 若Fe(OH)3↓ ，而Co2+留在溶液中，以达分离目的，则当Fe(OH)3↓完全沉淀时溶液中［Fe3+］=10－6mol/LFe3+沉淀完全时最低的pH为 若Co2+不沉淀，则开始析出时pH为： 可控制pH值在3.53～7.65，使生成Fe(OH)3↓而与Co2+分离。 小体积沉淀法 控制溶液体积很小（2～3mL），使金属离子浓度增大，加入大量无干扰作用的盐类，使离子的水合程度降低，得到的沉淀体积较小（表面积较小）、结构紧密且含水量少。以减少对待测组分或干扰组分的吸附。 *例子 NaOH “小体积沉淀法”常用于使Al 3+与Fe 3+,Ti(Ⅳ)等的分离。此时，将试液蒸发至2~3mL后加入固体NaCl约5g，搅拌使呈糖状，再加浓NaOH溶液进行小体积沉淀，最后加入适量热水稀释后过滤。 NH3－NH4Cl小体积沉淀法之特点 控制pH8～10，防止Mg（OH）2↓析出，并阻止Al（OH）3等两性氢氧化物溶解（减少A1(OH)3的溶解）； 大量的NH4+作为抗衡离子，提供M（OH）m↓的表面吸附，以减少对其他杂质（包括Ca、Mg）的吸附机会； NH4+作为强电解质，可防止M（OH）m↓生成胶体溶液，促进沉淀的凝聚（中和胶粒的电荷，较少水化作用，有利于凝聚），可获得含水量小，结构紧密的沉淀。 均匀沉淀法（均相沉淀法） 通过适当化学反应（水解、中和、分解、聚合、氧化还原等），使沉淀剂在溶液内部均匀缓慢地生成，从而沉淀也缓慢均匀地析出的方法，叫做均匀沉淀法。 特点：可获得粗大的晶粒，减少表面吸附的杂质，不需陈化，易于过滤和洗涤。 缺点：操作时间长，常需隔夜澄清和陈化，沉淀剂要求严格。 氢氧化物沉淀分离的特点 金属氢氧化物沉淀的溶度积差异很大，利用不同沉淀剂控制pH，进行沉淀分离； 氢氧化物沉淀为胶体沉淀，共沉淀严重，影响分离效果。 采用“小体积”沉淀法—小体积、大浓度且有大量对测定没有干扰的盐存在下进行沉淀。 如：在大量NaCl存在下，NaOH分离Al3+与Fe3+ 控制pH值选择合适的沉淀剂 —不同金属形成氢氧化物的pH值及介质不同 如：Al3+、Fe3+、Ti（IV）与Cu2+、Cd2+、Co2+ 、 Ni2+ 、 Zn2+ 、Mn2+的分离 采用均匀沉淀法或在较热、浓溶液中沉淀并且热溶液洗涤消除共沉淀 加入掩蔽剂提高分离选择性 共沉淀 在沉淀分离中，由于体系中其他难溶化合物（常量物质）的生成，使痕量组分与之一起定量地沉淀下来，然后将沉淀分离（溶解在少量溶剂中或灼烧等方法），从而使待测组分得以分离或富集的方法。 共沉淀剂：难溶化合物（载体） 硫酸盐沉淀 2.2.1.3 沉淀为硫酸盐 Ca2+、Sr2+、Ba2+、Ra2+和Pb2 +的硫酸盐难溶，利用这一性质可从复杂样品中将其分离出来。 例如，铅的沉淀分离和测定 硫酸作沉淀剂，浓度不能太高，因易形成 MHSO4 盐 加大溶解度, 沉淀碱土金属和Pb2+, CaSO4溶解度大，加入乙醇降低溶解度。 2.2.1.4 沉淀为氟化物 使Ca2+、Sr2+、Mg2+、Se3+、Th4+、稀土（RE）生成氟化物沉淀与Nb5+、Ta5+、Ti4+、Zr4+、Al3+、Fe3+（氟络合物）分离； ScF3可溶于过量沉淀剂生成ScF4－、ScF63－而与其他稀土(RE)分离； 有大量K+、Na+存在时，Al3+、、Ti4+、Zr4+能形成Na3AlF6、Na2TiF6等沉淀。 常用的沉淀剂是 HF 或 NH4F。 比草酸盐稀土沉淀损失少； 当含有Nb、Ta、Ti并有大量Al、Fe共存时，可用此法分离稀土； 稀土氟化物沉淀不溶于过量沉淀剂，也不溶于稀酸（溶于1＋1的HCl、HNO3、H2SO4等） 溶剂萃