焦化厂[精选].docxVIP

焦化厂废水焦炭是钢铁生产中的重要生产原料,是极为理想的燃料和还原剂.焦化废水是煤制焦炭、煤气净化和焦化产品回收过程中产生的高浓度有机废水。近几十年来，随着钢铁工业的告诉发展，焦化废水排放量逐年增加。焦化废水组成复杂，含有大量的有毒有害物质，包含氨氮、挥发酚、氰化物、石油类、苯胺等，还含有较多的3,4-笨并[a]芘（BaP），属于高污染难治理的工业废水。2008年，焦化工业排放BaP约49.05t、COD约6.9万t。（一） 焦化废水的来源焦化是煤干馏方法之一，以煤为原料，在隔绝空气条件下在焦炉中加热（900~1100℃）以制取焦炭的过程。焦化废水来自于各个生产工艺过程中产生的污水，焦化生产工艺流程及废水来源见图1-1.图1-1 焦化生产工艺流程及废水来源由图1-1可知，焦化废水的来源主要有三个方面：1.剩余氨水或蒸氨废水，由装炉表面的湿存水、镁干馏生产的化合水以及焦炉上升管、集气管喷射的蒸气和冷凝工段清扫管道的蒸气组成。该废水是焦化厂最重要的酚氰水来源，其水量占焦化废水总量的一半以上。废水含酚600~1200mg/L，COD约为3000mg/L，含氨氮200~300mg/L。2.煤气冷却污水。在进行煤气的最终冷却时，煤气中一定数量的酚、萘、氰化物、硫化物及吡啶盐基等进入冷却水中。为保证煤气的最终冷温度和减轻脱苯蒸馏设备的腐蚀，终冷循环水须部分更换，而排出一定量的酚氰废水。废水中含酚约150mg/L，氰化物80~150mg/L，COD5约1500mg/L，并有少量硫化物。3.油加工和粗苯精制过程中产生的废水。在焦化产品粗、精制加工过程中的水蒸冷凝水和焦化产品沉降分离产物，以及各储槽定期或由事故排出的废水。该废水主要含芳烃类、酸、碱、盐等。（二） 焦化废水特点焦化废水的排放量随炼焦生产工艺的不同而差异，同时炼焦煤成分的变化也可导致焦化废水的化学组成及各种污染物的含量有很大不同。尽管各焦化厂排放的废水所含污染物相差甚远，但焦化废水却具有以下共同特点：1.成分复杂。焦化废水组成复杂，除含有大量的酚类、联苯、吡啶、吲哚和喹啉等有机物外，还含有氰、无机氟离子个氨氮等有毒污染物，焦化厂废水的一半组成及特性见表1-1。表1-1 焦化工厂废水的一般组成及其成分含量成分含量/（mg/L）成分含量/（mg/L）COD2500~4500酚150~200BOD51200~2000油分200~1000氨氮400~1000氰化物10~20pH6.5~8.5色度（倍）1000~25002.废水组成、水质、水量波动大。由于焦炉装煤配比、炭化温度、炭化时间，以及蒸氨是的温度、压力和投加碱量等影响，焦化废水组分、水质、水量波动大。3.污染物浓度高，难降解。焦化废水是典型的含有难降解有机污染物的工业废水，污染物不但浓度高、毒性打，而且性质稳定，废水中氨氮浓度可超过500mg/L，CODCr浓度可超过4000mg/L，酚的含量可超过700mg/L，给达标处理废水带来很大困难。4.废水毒性大。焦化废水中的氨氮形成的亚硝酸盐是强致癌物质；酚氰对人体产生极大的毒害作用；尤其是焦化废水中含有较多BaP，是强致癌物质。采用目前处理方法（生化、混凝处理）不能满足《污水综合排放标准》（GB-8978-1996）BaP的最高允许排放浓度要求（0.03μg/L），给水体造成严重污染，尤其对饮用水源构成严重威胁（饮用水标准中BaP0.01μg/L）。焦化废水中的BaP含量见表2-2。表2-2 BaP在焦化工厂废水中的含量废水来源剩余氨水蒸氨废水1)洗氨富氨水粗苯分离水粗苯终冷水2)BaP1250~6327198~69661~950.43~4.592.0~8.11）未经熔剂脱酚的蒸氨工艺。 2）粗苯终冷水没有脱硫脱氰工艺。 5.色度高。焦化废水含有大量的难降解物质，因此色度较高，为1000~2500倍。（三）焦化废水的危害由于焦化废水中含有多种有毒有害污染物（如酚类、多环和杂环化合物、氨氮、氰化物），如果直接排入水体，将会造成水体缺氧，危害水生生物。酚类化合物是有高度毒性的细胞原浆毒物质。进入人体后，可直接损害中枢神经，也可直接损害肝脏细胞，损害心肌与心脏毛细血管表皮细胞，产生肝细胞肿胀、心肌变性和坏死。杂环和芳烃化合物，有不少是致癌和致突变物质，排入水体后可在各种水生生物体内积累，并通过食物链最终进入人体而产生毒害作用。再者，大量有机物进入水体将消耗水中溶解氧，还可形成油膜，阻碍水体富氧作用，造成水体缺氧，危害水生生物。焦化废水中的氨氮是水体的营养素，可导致水体富营养化现象产生，是水体中主要耗氧污染物。当水体中的游离氨氮浓度大于0.02mg/L时，对鱼类即产生毒害。氨氮本身还是一种不稳定的物质，在微生物的作用下发生硝化反应生产NO2-和NO3-，不但消耗水中的溶解氧（DO），而且生产的N