硫分族[精选].docVIP

硫分族目录：一、硫；二、硫化氢和氢硫酸、金属硫化物；三、SO2、H2SO3及其盐；四、SO3、H2SO4及其盐；五、焦硫酸；六、硫代硫酸（H2S2O3）及其盐；七、连硫酸；八、过硫酸及其盐；九、连二亚硫酸钠；十、焦亚硫酸钠；十一、硫的其他化合物；十二、硒分族 一、硫（S有四种同位素: 32, 33, 34, 35） 在自然界中存在天然的单质硫，主要在火山区，这是因为2H2S+SO2=3S↓+2H2O， 2H2S+O2=2S↓+2H2O，反应物中的H2S来自地下硫化物矿床与高温水蒸汽的反应。 、同素异形体 ⑴、晶态 单质硫有多种同素异形体，最常见的是晶状的斜方硫(α-硫Sα，也称菱形硫)和单斜硫(β-硫Sβ)。S8：最稳定的形式，成环状或皇冠状，它有两种形式：斜方硫呈黄色，m.p.=112.8℃，密度为2.06g·cm(3。单斜硫呈浅黄色，m.p.=119℃，密度为1.96g·cm(3。 Sα在通常情况下最稳定，温度升到95.6℃以上则Sβ稳定，在95.6℃这两种变体处于平衡 Ｓ(斜方)Ｓ(单斜)，=0.398kJ·mol(1 如果将Sα迅速加热，由于无足够时间向Sβ转化，它将在112.8℃时熔化。如果缓慢加热，则超过369K，斜方硫就转变为单斜硫，单斜硫的mp为119℃。 Sα和Sβ都易溶于CS2，都是由环状的S8分子组成。分子中每个硫原子以两个sp3杂化轨道与另外两个硫原子形成共价单键，S-S-S键角为108°，S-S键长为204pm。 6Na2S2O3(aq)+12HCl(aq)=S6(s)+6SO2(g)+12NaCl(aq)+6H2O(l) H2S8(eth.)+S4Cl2(eth.)S12(s)+2HCl(g) H2Sx+SyCl2→Sx + y+2HCl ⑵、液态及气态 将晶状硫加热超过其熔点得到黄色流动性的液体，称为α-硫，其组成主要还是S8分子，若继续加热到433K以上，液体颜色变深，粘度增加，接近473K时粘度最大，称为β-硫，α-硫和β-硫是液体硫的两种同素异形体。在β-硫中，S8环状结构断裂变成无限长链状分子(S∞)互相绞结在一起。继续加热到523K以上，长链硫断裂为小分子，故粘度下降，到717.6K时，硫变成蒸气，蒸气中有S8、S6、S4、S2等分子存在，在1273K时则主要为S2，进一步加热到2273K则主要为单原子S。 ⑶、弹性硫：若将443K以上的粘滞的液态硫在水中骤冷，则可得到弹性硫，这是一种无定形的长链硫，S S S S S，它具有伸缩性，但放置后会发硬并逐渐变成晶状硫。 ⑷、同素异形体的转化 S2是顺磁性的，而S4、S6、S8……都是反磁性的 407K 503K 523K 717.6K S8 → S∞ → Su → S6～S2→ S(g)个数8～2， 无限长链开链，急冷，弹性硫，断链（小分子硫）气态硫。 ⑸、结构 S8俯视图， 前视图， 。S12 2、硫的成键类型 ①、从电负性较小的原子接受两个电子形成含S2-离子的离子形硫化物如：Na2S，CaS等，大多数金属硫化物如此。 ②、形成两个共价单键，组成共价键硫化物如H2S，SCl2，S8；sp3杂化 ③、与相结合原子间除了一个σ键相连外，还形成离域∏键，如SO2，SO3等；sp2杂化。 ④、利用价层3d轨道，把电子对拆开成单地进入3d轨道，采取spd杂化方式成键：可以形成氧化数为＋Ⅳ，＋Ⅵ的化合物，如SF4，sp3d杂化；SF6，sp3d2杂化； ⑤、形成d-pπ配键，如硫的含氧酸，硫代酸中； ⑥、形成长硫链，如多硫化氢H2Sx，多硫化物M2Sx和连多硫酸H2SXO6等，该特点为本族元素中最突出的一个。中心S原子sp3杂化。 、物理性质 最常见单质硫的是斜方硫（菱形硫，又叫α-硫；确切地应称为“正交硫”—具有正交面心晶胞）和单斜硫（又叫β-硫），都是由S8分子组成的（在环状分子中，每个硫原子以SP3杂化轨道与另外两个硫原子形成共价单键相联结）。黄色固体，密度2.07g/cm3，熔点112.8℃，沸点444.6℃，质脆，不溶于水、微溶于酒精、易溶于CS2和CCl4等非极性溶剂中。 、化学性质 硫是一种活泼的非金属元素，其单质能与除稀有气体、N、P、Te、I、Au、Pt和铱Ir外的其它元素直接化合。与金属、氢、碳作用生成HgS、H2S、CS2；与电负性大的非金属化合SF6、SO2、SCl4； ①、跟金属的反应：2Na+SNa2S(易爆炸)，S+FeFeS（硫化亚铁，黑色） 3S+2AlAl2S3（干燥），S+2CuCu2S（硫化亚铜，黑色）， S+ZnZnS（硫化锌，白色，ZnS用于涂料、油漆、白色和不透明的玻璃、橡胶和塑料等。） S(粉)+Hg=HgS（硫化汞，黑色），=-47.kKJ/mol不慎将水银落地，