荧光光谱学在象牙与猛犸象牙鉴定上的应用剖析.ppt

3.荧光光谱实验 荧光分析利用不同物质在外来光的激发下发出不同颜色或强度的光进而对物质进行定性或定量分析（定量分析一般用于已知液体样品测试）。常规的荧光分析方法是直接测定待测物质，对其荧光光谱进行分析，包括峰的位置和强度等因素。 同步扫描技术可同时扫描激发和发射两个单色器波长，由测得的荧光强度信号与对应的激发波长（或发射波长）构成光谱图，称为同步荧光光谱，适合分析多组分混合物。固定波长同步荧光法是指在扫描过程中激发波长和发射波长彼此间保持固定的波长间隔 （λ＝λｅｍ－λｅｘ＝常数），通过选择合适的波长差，将在普通荧光光谱上相互重叠的荧光峰分开，所以λ值的选择直接影响到同步荧光光谱的形状、带宽和信号强度。 3.1 荧光光谱分析的基本原理 测试仪器：华东理工大学的岛津RF-5301PC荧光分光光度计（图3） 测试环境室温：２０℃，湿度：３６％ 制样：取待测样品靠近内部的勒兹纹层和细同心纹层，切成大小适宜的薄片，后用细砂纸打磨表面并用纯净水清洗，测试样品约0.7mm厚（图４）。 3.2 仪器及测试 图3 荧光分光光度计 * * * 综上所述，象牙和猛犸象牙的成分相同，即两类牙质主要由胶原蛋白和羟基磷酸钙组成 * * * * 荧光光谱学在象牙与猛犸象牙鉴定上的应用 2013级 应用化学（1）班 学号： 姓名： 文章引自：宝石和宝石学杂志 Journal of Gems and Gemmology 2013年9月 第15卷，第3期 吴晓，张钧，鲁先虎 国家珠宝玉石质量监督检验中心上海实验室 摘要 利用红外光谱仪及荧光分光光度计对象牙和猛犸象牙样品进行测试，通过对测试结果的比对、分析，总结二者的谱图特点，探索出更准确的检测方法。 猛犸象牙内部受石化作用小，其红外光谱与象牙的没有本质区别，故红外光谱仪在象牙饰品的检测上难以提供准确信息。 荧光光谱的测试结果显示在280nm波长光的激发下，由于氨基酸在微环境及其质量分数不同，象牙的发射光谱峰值在307nm处，猛犸象牙的发射光谱峰值在315nm处，且象牙的荧光强度高于猛犸象牙。同步荧光光谱测试中△λ分别取15，60nm，分别测试样品中的酪氨酸、色氨酸，测试结果显示两类牙质测试图谱谱形一致但强度差异明显，即荧光分光光度计在象牙和猛犸象牙的检测上可提供有效的信息。 引言 猛犸，又称毛象，生活于气候寒冷的冰川时代，属第四纪更新世晚期动物，灭绝于距今约三至五万年的全新世。猛犸的牙不仅长于当代象牙（即非洲象和亚洲象的象牙），且在外形上也有很大不同：猛犸象牙呈一螺旋弯曲状，受石化作用，表面为褐色，质地粗糙；现代象牙则为弯月状，表面为乳白色或米色，质地细腻。（图1） 法律上，象牙交易属于被禁止的贸易，而猛犸象牙交易是合法的贸易，所以二者的正确区别鉴定尤为重要。由于牙体外形上的差异，原生牙的鉴定较为容易。但经雕刻等处理后的牙类在鉴定上具有较大的困难。 因此，通过红外光谱仪和荧光分光光度计对象牙和猛犸象牙样品进行测试，分析、总结二者在红外光谱和荧光光谱上的表现特征，旨在为区分两者提供一定的鉴定依据。从而探索可以准确有效的区分两类牙质的检测方法。 测试样品：来源可靠的象牙牙片 、保存较为完好的猛犸象牙牙片。 肉眼观察：象牙牙片为乳白色，典型的油脂光泽，质地细腻滋润，韧性较高；猛犸象牙以褐黄白为主，表皮呈褐 灰色，蜡状光泽，质地较干涩，韧性较差。 1.样品描述 实验仪器：国家珠宝玉石质量监督检验中心上海实验室的NICOLET 5700型红外光谱仪 测试方法：粉末法分别从猛犸象牙样品的近表皮（即石化程度严重处 ）、内部勒兹纹 （受石化作用 较小）及象牙内部的勒兹纹取粉压片，扫描范围：4000~480cm-1，室温22℃，湿度4.0%~4.4%。 2.红外光谱测试 测试结果（图2、表1） 三个测试点的红外光谱的主峰位置一致，主要吸收峰在1000~3500cm-1范围内。 1240cm-1 : 酰胺 Ⅲ带 1561cm-1 ：酰胺Ⅱ带 1655cm-1：酰胺I带 1465cm-1：Ｃ－Ｈ弯曲振动 1100~1050cm-1：羟基磷酸钙中PO43-反对称伸缩振动 3400cm-1：胶原蛋白中氨基和羟基的振动 图2 象牙和猛犸象牙的红外光谱 注：１．象牙的勒兹纹；２．猛犸象牙的勒兹纹；３．猛犸象牙的近表皮 象牙和猛犸象牙的成分相同 表1 象牙和猛犸象牙的红外光谱与标准红外图谱峰值比对表 象牙和猛犸象牙红外光谱中的主峰与胶原蛋白酰胺键、C-H键及PO43- 的波数对应值可在表中相应读出。 由于长期的石化作用导致胶原蛋白受到破坏，因此图中猛犸象牙样品近表皮处酰胺键的红外吸收带峰形发生明显变化：测试点的吸收强度减弱明显，此时猛犸象牙的红外光谱与象牙的有明显不同，则红外光谱测试可作为鉴定两类牙质的有效测