5有机化合物的波谱-张幻灯片.pptVIP

产生离子的方法：电子轰击(EI)、化学电离(CI)等。 电子轰击离子化法是有机化合物电离的常规方法。 化学电离法可得到丰度较高的分子离子或准分子离子峰。 质谱图 最强的峰为基峰，规定其强度为100%. 峰的强度与该离子 出现的几率有关。丰度最高的阳离子是最稳定的阳离子。 * 4. 芳烃 ?C=C 1660~1450cm-1 ?=CH 3110~3010cm-1 ?=CH 900~690cm-1 （芳环碳碳骨架伸缩振动） “定位峰” 5. 醇、酚类化合物 V-OH 3650~3600cm-1 (游离) 尖峰 V-OH 3550~3200cm-1 (缔合) 宽峰 VC-O 1260~1000cm-1 5. 醇、酚类化合物 6. 羰基化合物 1）酮 脂肪酮 VC=O ~1715cm-1 芳香酮 VC=O ~1695cm-1 ?? ??不饱和酮 VC=O ~1675cm-1 2）醛 VC=O ~1725cm-1 VC-H 2720cm-1 （鉴别-CHO） 3）酯 VC=O ~1740cm-1 VC-O-C 1300~1150cm-1 7. 羧酸 VC=O 1770~1750cm-1（单体） ， 1710cm-1 （二聚体） VO-H 3000~2500 （二聚体） ?O-H ~1400 ， ~920cm-1 醚类 VC-O-C 1275~1020 胺类 一级胺 VN-H 3490~3400 ?N-H 1650~1590， 900~650 二级胺 VN-H 3500~3300 ?N-H 750~700 三级胺 无VN-H 吸收峰 无?N-H 吸收峰 红外光谱的应用 定性分析：对照谱图，标准谱图，根据谱图提供的吸收特征频率、峰强度和峰形进行定性，测定杂质。 结构分析：化合物类型以及含有的官能团，聚合物结构研究 定量分析：选择混合物中被测组分的特征峰，测定强度，根据朗伯-比耳定律 5.3 核磁共振谱 让处于外磁场（Ho）中的自旋核接受一定频率的电磁波辐射（?射），当辐射的能量恰好等于自旋核两种不同取向的能量差时，处于低能态的自旋核吸收电磁辐射能跃迁到高能态，这种现象称为核磁共振。 5.3 核磁共振谱 1H-NMR（或PMR）表示氢的核磁共振，用于指示氢在碳骨架上的位置, 提供分子中各种氢的化学环境和数目，提供官能团信息和构型、构象信息。 13C-NMR（或CMR）表示碳的核磁共振，用于指示碳的骨架是如何组成的。 5.3 核磁共振谱 1H氢谱(PMR)提供的结构信息 化学位移、峰的裂分情况与偶合常数、峰面积(积分曲线) 化学位移 定义：在照射频率确定时，同种核因在分子中的化学环境不同而在不同共振磁场强度下显示吸收峰的现象称为化学位移。 以四甲基硅（TMS）为标准物质，规定其化学位移为零，根据其它吸收峰与其相对距离来确定它们的化学位移值。 氢核位于感应磁场处---去屏蔽作用 化学位移增加 氢核位于外加磁场处---屏蔽作用 化学位移减小 由于氢键的形成与温度、样品浓度及溶剂的极性有关， 而使这类质子呈现变动的化学位移，出现在一个很宽的范围内。 特征质子的化学位移值 1 0 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 C3CH C2CH2 C-CH3 环烷烃 0.2—1.5 CH2Ar CH2NR2 CH2S C?CH CH2C=O CH2=CH-CH3 1.7—3 CH2F CH2Cl CH2Br CH2I CH2O CH2NO2 2—4.7 0.5(1)—5.5 6—8.5 10.5—12 CHCl3 (7.27) 4.6—5.9 9—10 OH NH2 NH CR2=CH-R RCOOH RCHO 常用溶剂的质子的化学位移值 D 偶合常数 2 自旋偶合和自旋裂分 1 自旋偶合的起因 原子核之间的这种相互作用称为自旋偶合。因自旋偶合而引起谱线增多的现象称为自旋裂分。 邻近的质子因相互之间的作用会影响对方的核磁共振吸收，并引起谱线增多。 3 偶合常数的表示 自旋偶合的量度称为自旋偶合常数，用符号J表示，单位是Hz。J值的大小表示了偶合作用的强弱。 3JH-C-C-H 2JH-C-H Jab 4J 质子a被质子b裂分。 邻碳偶合 同碳偶合 远程偶合 *1