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离子色谱法分析纳米材料对卷烟烟气NOx的降低去除[精选]
离子色谱法分析纳米材料对卷烟烟气NOx的降低去除
谢兰英,刘琦,曾毅,高泽华
湖南中烟工业有限责任公司技术中心,长沙,410007,cdxielanying@163.com
摘 要:本文在酸性条件下制备了掺Ag的氧化锰纳米分子筛材料,采用离子色谱法分析研究了卷烟烟丝中添加纳米催化材料对卷烟烟气NOx的降低去除效果,考察了烟丝中催化材料添加浓度对NOx去除效果的影响。研究结果表明烟丝中添加1%催化材料,可降低NOx16.38%,添加2%催化材料,NOx降低24.57%,同时CO分别降低14.29%,21.74%。
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关键词:纳米材料,离子色谱法,卷烟烟气
前言
随着社会发展与进步,人们对高品质生活的追求以及对健康的关注程度提高,世界范
围的控烟运动在迅速开展,2003年中国政府签署了《烟草控制框架公约》,对烟草中有害成
分的测试和卷烟烟气排放物的管制提出了更高要求。氮氧化物(NOx)是卷烟烟气中主要有害成分之一,被列入了Hoffmann 44种有害成分名单中。根据文献,一支卷烟主流烟气中NOx(主要是指NO和NO2)含量为0~600 μg。烟气中的NOx 大部分来源于烟草中的硝态氮(NO3-)。NO和NO2对人体的组织器官,特别是呼吸系统损伤较大,而且人体吸烟后,机体内NO浓度剧增,而剧增的NO作为一种自由基库,能转变为更具活性的以氧和碳为中心的自由基,破坏了体内氧化和抗氧化平衡,加快了体内氧化和过氧化进程,加剧了体内氧化和过氧化损伤程度,从而对机体的器官组织造成损伤,文献还表明烟气中NOx是吸烟时形成致癌性N-亚硝胺的主要前体。因此降低卷烟烟气NOx、开发低危害的卷烟是广大烟草科技工作者重点研究领域之一。
最初烟草科技工作者人们采用打孔稀释的方法降低烟气中有害气体的浓度,然而这种方
法对卷烟的香气和吸味会造成不同程度的损失。1988年Lelah等以聚乙二醇衍生物为分散剂,将氧化锌(或醋酸锌)加入到滤嘴中,可选择性地除去卷烟烟气中的NO及其他氮氧化物。2002年,Cvetkovic等进行了以丙二醇、乙醇为分散剂将Cu—ZSM一5型分子筛分别加入滤嘴和烟草中的试验。结果表明,加入滤嘴中,可以明显降低卷烟烟气中的NO含量。这些研究主要集中在卷烟滤嘴中,而对产生高温的卷烟烟丝燃烧段的研究甚少,本文主要研究将自制的纳米催化材料添加在卷烟烟丝中,利用卷烟烟丝燃烧产生的高温催化活化催化材料,对烟气中的NOx进行选择性催化氧化,并利用离子色谱法分析检测烟气中NOx的催化降低去除。
2. 实验部分
2.1 仪器与试剂
除特别要求以外,均应使用分析纯级试剂,水应符合GB 6682中一级水的要求。NO2-标准溶液,100 μg/mL;NO3-标准溶液,1000 μg/mL;三氧化铬;三乙醇胺,5%(体积分数);氢氧化钠,50%(质量分数);盐酸,1:2(体积比);高锰酸钾;硝酸银;一水和硫酸锰;硝酸。
2.2 纳米金属催化材料的制备
本研究自制0.5%Ag/MnOx分子筛,以Ag(质量分率为0.5%)为基准,将一定比例的硫酸锰和硝酸银配制成PH=1的硝酸溶液,缓慢滴入紫红色的高锰酸钾溶液中,硫酸锰与高锰酸钾的摩尔比维持在1.4左右。反应生成的黑色沉淀物在100℃下剧烈搅拌并回流48h后,经过滤,去离子水洗涤,最后在110℃下干燥5h制得。催化剂制好后密封保存。
2.3 含纳米催化材料卷烟的制备
分别取三份F牌号已经加香加料过的烟丝各1KG,留取一份作为空白对比烟丝。将一定量的Ag/MnOx分子筛金属催化材料分别以1%(材料/烟丝)和2%浓度均匀添加于烟丝,与烟丝充分混合均匀,经自动卷烟机卷制成香烟,编号分别为对比烟F(0#)(空白对比烟),样品烟F(1#)(添加浓度1%),样品烟F(2#)(添加浓度2%)。
2.4 卷烟主流烟气NOx的离子色谱法分析
2.4.1 分析原理
卷烟主流烟气中的氮氧化物(NOX)主要是指NO和NO2。通过三氧化铬氧化管把卷烟主流烟气中的NO氧化为NO2,再用串接的装有三乙醇胺溶液的多孔玻板吸瓶吸收NO2,反应机理如下:
2NO2 → N2O4
N2O4 + TEA → TEA-NO+NO3-
TEA-NO+NO3- + H2O → TEA + 2H+ +NO2- +NO3-
图1 氧化吸收装置示意图
1—滤片夹持器;2—活塞泵;3—三氧化铬/石英砂氧化管;4—多孔玻板吸收瓶;5—通废气
利用离子色谱仪同时检测吸收液里的NO2-和NO3-,从而实现对卷烟主流烟气中NOX 的测定。
2.4.2 分析装置与步骤
取15g烘干的三氧化铬/石英砂氧化剂(4.4)装入
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