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第16章 d区元素(一)钛和钒[精选]
第十六章 d区元素(一) d区元素概述 d区元素的原子半径和电离能 d区元素的物理性质 d区元素的化学性质 d区元素的氧化态 d区元素离子的颜色 钛和钒 Titanium and Vanadium Introduction 金属钛在人体体温条件或与体液、药品接触后不会发生溶化、电离,也不与人体的肌肉骨骼发生反应,因此被称为“亲生物金属”。 所谓“钛项圈”能治疗颈椎病,是个谎言!!!病因和病理上来说,颈椎的治疗和预防不是那么简单,即使钛真能调节人体电流,其作用也是微乎其微的。 钛单质 1. 物理性质 银白色,密度4.54,比钢铁的7.8小,比铝的2.7大,较轻,强度接近钢铁,兼有铝铁的优点,既轻强度又高(航天材料, 眼镜架等)。 制作记忆性合金NT合金(镍钛合金, NT)。 亲生物性,人造骨, 可与生物体骨肉易长在一起。 钛比一般金属架轻48%,且具有韧性强,耐酸碱性、抗腐蚀、稳定性高,高强度,良好弹性等优点,符合人体工程学,钛材对人体无毒,无任何辐射。正是因为钛有这么多优点,现在越来越多的人选配用钛做的眼镜架了。 2. 化学性质 热力学上很活泼,但表面钝化,在常温下极稳定。常温不与X2、O2、H2O反应,不与强酸(包括王水),以及强碱反应。钛合金耐酸碱腐蚀。但高温时钛相当活泼: Ti + O2 =TiO2 (红热) Ti + 2Cl2 = TiCl4 (600K) 3Ti + 2N2 = Ti3N4 (800K) Ti+C=TiC(空气中稳定,不同水反应) Ti的以上反应均达到最高氧化态。 最好的溶剂是氢氟酸或氢氟酸与盐酸的混合液: Ti + 6HF = TiF62- + 2H+ + 2H2(气体) Ti不溶于热碱,但和熔融碱作用: 2Ti + 6KOH =2K3TiO3 + 3H2 (熔融) 总之, 钛密度小,强度高,抗酸碱腐蚀,有记忆性,亲生物性,在地壳中储量高,是极有前途的结构材料,被誉为“第三金属”和“二十一世纪金属”。 钛的重要化合物 1. 二氧化钛 TiO2白色粉末,俗称钛白,不溶于H2O、稀酸和稀碱中,在一定的条件下可溶于热浓H2SO4中。 TiO2 + 2H2SO4(浓) = Ti(SO4)2 + 2H2O 电场过强,在水中易水解成: 称为钛氧基或钛酰基,因此上述反应可写成: TiO2 + H2SO4(浓)= TiOSO4 + H2O 制备出的钛白,需要测定Ti(IV)的含量,往钛液中加入铝片, Ti(IV)被还原成Ti3+,然后,通过测定Ti3 +,得知钦液中Ti (IV)的含量。 Ti3+离子有还原性,其还原能力比Sn2+离子还要强 水溶液中不能析出 Ti(SO4)2,却可以析出白色粉末TiOSO4·H2O。 TiO2与KHSO4共熔,得可溶性盐类: TiO2 + 2KHSO4 =TiOSO4 + K2SO4 + H2O (熔融) (2)与碱性化合物作用 TiO2 + MgO = MgTiO3 (熔融) TiO2 + BaCO3 = BaTiO3 + CO2(气体) (熔融) BaTiO3,偏钛酸钡,是一种压电材料,受压时两端产生电位差。 2. 钛酸 在钛盐中加碱,可得 -钛酸(氢氧化钛): TiBr4 + 4NaOH = Ti(OH)4(沉淀) + 4NaBr α -钛酸活性大,可溶于酸或碱,可以写成Ti(OH)4、H4TiO4或TiO2·xH2O等形式。 将钛酸溶液煮沸,水解生成β -钛酸,这种水解即使加强酸也不能抑制。 Ti(SO4)2 + 4H2O =Ti(OH)4 + 2H2SO4 得到的β-钛酸稳定,不溶于酸也不溶于碱。 制备TiCl4时,用到反应的耦合,为了防止TiCl4的水解,反应物Cl2要严格除水,反应前装置要通CO2气体排除H2O,反应停止后还要通CO2保护。尾气Cl2的吸收装置上也要有干燥管, 防止外界水的侵入。制TiCl4关键是防止水解。 制备TiCl4: ① TiO2与COCl2, SOCl2, CHCl3, CCl4反应 TiO2+CCl4=TiCl4+CO2 (条件770K) ② TiO2 + 2C + 2Cl2 = TiCl4 + 2CO 单质钛在加热情况下与盐酸反应得TiCl3紫色溶液。 TiCl3也可以由TiCl4还原制得: 2TiCl4 + H2 =TiCl3 + 2HCl 2TiCl4 +
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