第32讲 第十一章 常用的分离和富集方法 第1讲[精选].pptVIP

第八章 分析化学中常用的分离和富集方法 8.1 概 述 分离效果 常用分离方法 8.1.1 沉淀分离法 一、沉淀分离法的概述 1、常量组分的沉淀分离 沉淀分离法是利用沉淀反应使被测离子与干扰离子分离的一种方法。它是在试液中加入适当的沉淀剂，并控制反应条件，使待测组分沉淀出来，或者将干扰组分沉淀除取，从而达到分离的目的。在定量分析中，沉淀分离法只适合于常量组分而不适合于微量组分的分离。 （1）???利用生成氢氧化物沉淀分离法 使离子形成氢氧化物沉淀如Fe(OH)3、Al(OH)3或含水氧化物如SiO2.xH2O、WO3 .xH2O等。 a.? NaOH法 b.? NH3法（NH4＋存在） c.? 有机碱法 如：六次（亚）甲基四胺 pH＝5-6 d.? ZnO悬浮液法 pH＝6 （2）、硫化物沉淀分离法 能形成硫化物沉淀的金属离子约有40种，由于它们的溶解度相差悬殊，可通过控制溶液中的[S2-]的办法使硫化物沉淀分离。它的沉淀剂主要是硫化氢，在溶液中存在如下平衡： 2、微量组分的共沉淀分离和富集 ? 在重量分析中由于共沉淀现象的产生，造成沉淀不纯，影响分析结果的准确度。因此共沉淀现象对于重量分析是一种不利因素。但在分离方法中，反而能利用共沉淀的产生将微量组分富集起来，变不利因素为有利因素。 例如测定水中的痕量铅时，由于Pb2+浓度太低、无法直接测定，加入沉淀剂也沉淀不出来。如果加入适量的Ca2+之后，再加入沉淀剂Na2CO3，生成CaCO3沉淀，则痕量的Pb2+也同时共沉淀下来。这里所产生的CaCO3称为载体或共沉淀剂。 （1）?????? 无机共沉淀剂 a.?利用表面吸附进行共沉淀 例如：CuS可将0.02ug的Hg2＋从1L溶液中沉淀出。 b.??利用生成混晶 常见的混晶有：BaSO4-PbSO4 （2）、有机沉淀剂 有机共沉淀剂具有较高的选择性，得到的沉淀较纯净。沉淀通过灼烧即可除去有机共沉淀剂而留下待测定的元素。由于有机共沉淀剂具有这些优越性，因而它的实际应用和发展，受到了人们的注意和重视。利用有机共沉淀剂进行分离和富集的作用，大致可分为三种类型。 a. 利用胶体的凝聚作用进行共沉淀：辛可宁，丹宁，动物胶 b、利用形成离子缔合物 有机共沉淀剂可以和一种物质形成沉淀作为裁体，能同另一种组成相似的由痕量元素和有机沉淀剂形成的化合物生成共溶体而一起沉淀下来。例如在含有痕量Zn2+的弱酸性溶液中，加入NH4SCN和甲基紫，甲基紫在溶液中电离为带正电荷的阳离子R+，其共沉淀反应为： R+ + SCN- ＝RSCN↓(形成裁体) Zn2+ + SCN- ＝Zn(SCN)42- 2R+ + Zn(SCN)42- ＝R2Zn(SCN)4（形成缔合物） 生成的R2Zn(SCN)4便与RSCN共同沉淀下来。沉淀经过洗涤、灰化之后，即可将痕量的Zn2+富集在沉淀之中，用酸溶解之后即可进行锌的测定。 C、形成螯合物沉淀 所用的有机沉淀剂，常具有下列的官能团： -COOH, -OH, =NOH, -SH等，这些官能团中的H+可被金属离子置换，同时沉淀剂还含有另一些的具有与金属离子形成配位的官能团，例如8－羟基喹啉与Al3+的作用表示为： 8.1.2 挥发和蒸馏分离法 挥发和蒸馏分离法是利用物质的挥发性的差异进行分离的一种方法。可以用于除去干扰组分，也可以使被测组分定量分出后再测定。 挥发法：选择性高 As的氢化物，Si的氟化物，As、Sb、Sn、Ge的氯化物 蒸馏法：N－NH4＋－NH3?（酸吸收） 利用沸点不同，进行有机物的分离和提纯。 8.2 溶剂萃取分离法 8.2.1 萃取分离的基本原理 例，8-羟基喹啉-CHCl3对Al 3+ 的萃取 2.分配系数与分配比 3.萃取百分率 多次萃取 例： 有100mL含有I2 10mg的水溶液，用 90mLCCl4 分别按以下情况萃取（1）全量一次萃取；（2）每次用30mL分3次萃取。求萃取百分率各为多少？已知D = 85 8.2.2 重要的萃取体系 8.3 离子交换分离法 离子交换分离法是利用离子交换剂与溶液中的离子之间所发生的交换反应进行分离的方法。 即利用带有活性交换基团的离子交换树脂与溶液中的离子发生交换反应而使离子分离的方法。 离子交换分离法是基于物质在固相与液相之间的分配。既能用于带相反电荷的离子之间的分离，还可用于带相同电荷或性质相近的离子