第5章 化学平衡[精选].pptVIP

* * 5.1 化学反应的等温方程 5.2 理想气体反应的标准平衡常数 5.3 化学反应标准平衡常数的计算 5.4 温度、压力及惰性组分对化学平衡的影响 5.5 理想气体与纯固体（纯液体）反应的平衡 第五章 化学反应平衡 在某一化学反应0 = ?vB B 进行中，各物质的量均发生变化。在恒温恒压下，有： 上式成为： 所以有： 5.1 化学反应的等温方程 一、摩尔反应吉布斯函数 二、化学反应的方向与限度 恒温，恒压，W ′= 0 自发 = 平衡 ΔrGm大于零 逆向自发，ΔrGm的数值通过化学反应等温方程来计算 三、理想气体反应的等温方程 恒T 、恒 p，且 W′= 0时，对于理想气体间的化学反应 其任一组分的化学势是： 将此式代入 得到： 第一项为标准摩尔吉布斯函数： 第二项为： 其中的 因为反应物计量系数 vB 为负，产物计量系数vB 为正，所以它被称作压力商 Jp 。 得到: 此即理想气体化学反应的等温方程。 5.2 理想气体反应的标准平衡常数 在恒温恒压下，随着理想气体化学反应的进行 当系统达到化学平衡，此时 将平衡压力商称为标准平衡常数，其表达式为： 可得 定义式 上式中， 为反应中组分 B 的平衡分压 的量纲为一 因为， 仅仅是温度的函数，与压力无关， 所以 也仅仅是温度的函数，与系统的压力和组成无关。 即无论反应前，各物质配比如何，无论总压为多少，只要温度 一定，压力商 的值就一定。 Jp ? K 时， ? rG m ? 0，反应能自发进行； Jp ? K 时， ? rG m = 0，反应处于平衡； Jp ? K 时， ? rG m ? 0，反应不能自发由左向右进行。 （逆反应能自发进行） 这个公式表示 与 之间的关系。是沟通化学热力学与平衡计算的桥梁 例题132页 一、利用 ΔrHmΘ 和ΔrSmΘ计算ΔrGmΘ 5.3 化学反应标准平衡常数的计算 二、利用 ΔfGmΘ 计算ΔrGmΘ 例题133页 5.4 温度、压力及惰性组分对化学平衡的影响 1. 范特霍夫方程 由热力学基本方程导得吉布斯-亥姆霍兹方程： 通常由标准热力学函数 所求得的化学反 值。若要求得其它任一温度的 K (T) ，就要研究温度对K 的影响。 是 25℃ 下的值，由它再求得的 K 也是25 ℃ 下的 应 此式称为范特霍夫（van’t Hoff） 方程。它表明温度对标准平衡常数的影响，与反应的标准摩尔反应焓有关。 对于发生化学反应 的系统中的每种物质，在标 准状态下有： 因为 所以有： 化学平衡向生成反应物的方向移动。 说明 K 随 T 升高而减小。 若反应放热， 化学平衡向生成产物的方向移动。 由它可看出： 说明 K 随 T 升高而升高。 若反应吸热， 可知，若化学反应的 由式 则 为定值，而与温度无关。 分析结果：升高温度对放热反应有利 2. 化学反应等压方程 也包括：温度变化范围较小，可近似认为 为定值的情况。 积分 得定积分式： 若已知 以及 T1下的 ，可求T2 下的 。 若有多组 (T , K )数据，作ln K ~ 1/T 图，即可得一直线，由 直线的斜率可得到 ，由截距可得 C。 它的不定积分式是： 而若反应后，气体分子数减少，即 所以，只要 ，则总压改变，将影响平衡系统的 总压P 增加时，(p /p )??B 减小 ， 二、压力对于平衡转化率的影响 若气体总压为 p ， 任一反应组分的分压 pB = yB p ， 则有： 增加，使平衡系统中产物的含量增高（平衡转化率增加；即增加总压，有利于向气体摩尔数减少的方向移动。 反之，若 ，那么总压 p增加，必然使 (p /p )??B 增大， 物方向移动。 减小，即是使平衡系统中产物的含量减小。 平衡向生成反应 以上情况，与平衡移动的原理是一致的。 三、惰性组分对平衡转化率的影响 惰性组分是指在反应系统中存在，但不参加反应的成. 若在系统中参加反应的各组分B的物质的量为 nB ， 而某惰 性组分的物质的量为 n0