第二章 化学热力学[精选].pptVIP

常用术语和概念 4、过程与途径 过程 体系状态发生变化时，变化的经过称为过程(process)。例如，气体的液化、固体的溶解、化学反应等，经历这些过程，体系的状态都发生了变化。热力学中常见的过程有：定温、定压、定容过程、绝热过程、循环过程 途径 体系由始态到终态，完成一个变化过程，其中完成变化的具体步骤称为途径（path）。一个过程往往可以经多种不同的途径来完成。 可逆过程和最大功 可逆过程： P22 变化的每一步都要无限接近平衡状态 真正的可逆过程是不存在的 P21例题 可逆过程功： W = -nRT ln（V2/V1） 如果气体是按可逆过程，系统对环境做最大体积功 如果气体是按可逆过程，系统对环境做最大体积功 热力学第一定律和热化学 热化学 热化学 热力学第一定律和热化学 一些物质在298.15K时的值列于附录二。这个表是很有用的，因为任何反应的标准摩尔焓变都可用下式求得：P27 热力学第一定律和热化学 热力学第一定律和热化学 热力学第一定律和热化学 热力学第一定律和热化学 热力学第一定律和热化学 热力学第二定律-----化学反应的方向 化学反应的方向 化学反应的方向 化学反应的方向 化学反应的方向 化学反应的方向 化学反应的方向 化学反应的方向 化学反应的方向 化学反应的方向 　　与焓类似，用?rG?表示反应在标准状态下的自由能变化，?fG?是物质的标准生成自由能。 　　一纯物质的?fG?是在1.01×105Pa下由最稳定单质生成1mol该物质时，反应的自由能变化。并且规定最稳定单质的?fG?为零。在水溶液中离子的?fG?是指定H+(∞aq)的?fG?为零的基础上求得的。 　　热力学数据表中给的一般是298K时的生成自由能(?fG?)其单位是kJ·mol-1。 注: ①?G为广度性质,与参与过程的物质的量成正比。 　　 ②逆过程?G与正过程的?G数值相等，符号相反。 　　 ③如果一个反应是多个反应的和，总反应的?rG?等于各反应?G之总和。 化学反应的方向 化学反应的方向 四、 ?G与温度的关系（T变化） 一般来说温度变化时，ΔH、ΔS变化不大，而ΔG却变化很大。因此，当温度变化不太大时，可近似地把ΔH、ΔS看作不随温度而变的常数。这样，只要求得298K时的和，利用如下近似公式就可求算温度T时的。 标准态下： 用?rG?m 0 或 ?rG?m 0 ?Gm?(T) = ?Hm? ? T?Sm?， 非标准态下： 用 ?rG 0 或 ?rG 0 ?rGm = ?rG?m + RTlnQ 范托夫等温方程 ?rG?m 只能用来判断化学反应在标准态下能否自发进行。 　　例3： 　　已知1molHCl(g)在298K时溶于大量水中,并在水溶液中形成H+·∞aq和Cl-·∞aq溶解过程中放热74.7kJ·mol-1，求Cl-·∞aq的?fH?。 　　解：HCl(g)+∞aq===H+·∞aq+Cl-·∞aq ?rH?=?fH?(H+·∞aq)+?fH?(Cl-·∞aq)-?fH?(HCl,g) 　　因规定?fH?(H+·∞aq)=0并查表得 　　?fH?(HCl，g)=-92.5kJ·mol-1 　　?rH?=?fH?(Cl-·∞aq)-?fH?(HCl,g) 　　?fH?(Cl-·∞aq)=?rH?+?fH?(HCl,g) 　　　　　 　　=-74.7+(-92.5) 　　　　　　　　 =-167.2(kJ·mol-1) 　　∴Cl-·∞aq的?fH?为-167.2kJ·mol-1 水合离子的标准生成焓(自学) ：P28 键能与焓变(指导学生看书)：P28 自学部分 P28 　　化学反应的方向是人们最感兴趣和最关心的问题之一。因为在实际应用中反应能否发生，即可能性的问题是第一位的。 　　只有对于可能发生的反应，才好研究如何进一步实现这个反应和加快反应速度，提高产率。如果根本不可能发生的反应，就没有进一步研究的必要。 　　所以，从理论上和应用上研究如何判断一个反应能否发生具有很大的意义。 　　一、反应的自发性 　　实验：烧杯①中放0.5mol·L-1CuSO4；烧杯②中放0.5mol·L-1ZnSO4；往①中放一块Zn片，往②中放一块Cu片,片刻后取出Cu片和Zn片，Cu片无变化，说明无反应。Zn片上有一层黑色物质，(若浓度稀时间长则得到一层赤红而光泽的物质)，这黑色物质就是Cu，　　这说明①杯中Zn与Cu2+(aq)发生了反应。 Zn+Cu2+(aq)===Cu+Zn2+(aq) 　　而其逆过程 Cu+Zn2+(aq)===Zn+Cu2+(aq) 　　则不能反应，所以化学过程是有一定的方向的。 　　铁生锈