第二章化学平衡[精选].ppt

全球生态系统中的循环 2.4 大气污染 温室效应 地球从太阳辐射100~5000nm波长范围吸收能量。主要是400~700nm范围内的可见光区。因为地球表面温度低，它所释放的热辐射是波长大于4000nm的红外辐射。这种IR辐射只能被水分子和二氧化碳所吸收。 自本世纪开始二氧化碳的浓度不断地升高。（见图） 2.4 大气污染 自本世纪开始二氧化碳的浓度不断地升高。 2.4 大气污染 大气中CO2浓度增高主要源于矿物原料的燃烧，某些气象专家推测地球的平均温度将增加1~3℃。 温室气体还包括氟氯烃，甲烷，一氧化氮，以及各种易挥发的有机化合物。 各种温室气体对全球变暖的影响（见图） 2.4 大气污染 各种温室气体对全球变暖的影响 2.4 大气污染 2.4.5 光化学烟雾 光化学烟雾是在阳光作用下，汽车排放的气体发生反应而产生的。在高温下，汽车发电机中来自大气的氮与氧反应： N2 (g)+O2(g)??2NO(g) NO进入空气后，很快被氧化为NO2 2NO(g)+O2(g)?? 2NO2 (g) 波长小于400nm的阳光能引起NO2的光化学分解： 2NO2 (g)+hv?? NO(g)+O(g) O(g)+O2(g)+M?? O3 (g)+M 2.4 大气污染 继而臭氧与未燃烧的烃和其他有机化合物反应生成过氧一酰硝酸脂（PAN）、醛等二次污染物。一次和二次污染物随着每时的时间变化而变化。 它们的存在总有烟雾相伴而生。这是由烃氧化能产生各种有机中间产物，其中一些不易挥发物（如醇，羧酸）最终凝聚成小液滴。这些滴状物分散空气中形成烟 雾，使阳光散射，降低了能见度。 光化学烟雾对眼睛，呼吸系统有明显的刺激作用，使农作物减产，引发橡胶的老 化，导致交通事故的增多。 2.4 大气污染 2.4.6 酸雨 酸雨能腐蚀建筑和雕刻被称为石头“麻风”。 2.4 大气污染 酸雨 pH5.5的雨水称为酸雨。主要是二氧化碳和氮氧化物使雨水的酸性增强。 SO2主要来源于：火山爆发，有色金属的冶炼，以及工业，发电厂，家庭中矿物燃料燃烧中产生的SO2。 2.4 大气污染 本章小结： 基本概念 系统与环境 孤立、封闭、敞开 状态与状函 热力学性质的综合表现 广度性质 强度性质 确定状态的物理量 过程与途径 变化的经过经历的途径 具体步骤 等温 等压 简单变化 相变过程 化学变化 等容 绝热 循环 热力学能 系统内部能量的总和 热与功 系统与环境间能量交换形式 Q 吸热为+ 放热为– W 体积功 –p外?V，无用功 有用功 W 得功为+ 做功为– 两者都不是状态函数 可逆过程与最大功 在等温可逆膨胀过程中，系统对环境做最大功 热力学第一定律：?U = Q + W 重点 定义焓 H = U +pV ?H = ?U + ?（ pV） 反应热：恒压等温、只做体积功 Qp = ?H 恒容等温、只做体积功 Qv = ?U 对于理想气体：Qp ? Qv + ?ng （RT） 反应进度 与选择哪种物质表达无关,与方程式的写法有关 热化学方程式 标明物质状态、反应条件、热效应 热力学标准态 某温度T和标准压强p? (100kPa)下的状态 Hess定律和反应热的求算 在等温可逆压缩过程中，环境对系统做最小功 由已知热化学方程式进行计算 ( 像代数运算 ) 摩尔生成热 = ? (产物) – ? (反应物) 摩尔燃烧热 = ? (反应物) – ? (产物) 自发过程 不可逆性；具有做功的能力；有一定限度 熵 — 系统混乱度的量度 聚集状态；复杂性；T ；p ?r = ? (产物) – ? (反应物) ?r ( T ) ? ?r ( 298.15 ) 自发反应的推动力 能量降低 混乱度增大 Gibbs方程式 ?G = ?H –T?S 重点 ?rG的求算 = ? (产物) ?? (反应物) = ? T ? ? T = + RTlnJ (非标态) 恒压等温下，不做非体积功时 0 正向自发 = 0 平衡状态 0 正向不自发 利用 可以