大慶油田二类油层驱油用聚合物的研制.docVIP

大庆油田二类油层驱油用聚合物的研制 王贵江，张杰，欧阳坚，朱卓岩，王凤，孙广华，史利军，王海燕 （1 中国石油勘探开发研究院油化所 2 大港油田公司采油工艺研究院 3 大港油田公司第一采油厂） 摘要：针对大庆油田二类油层的底层条件，以丙烯酰胺、少量疏水单体N-十二烷基丙烯酰胺（AMC12）为原料，采用胶束水溶液共聚法合成了抗盐聚合物KP，研究了甲酸钠对KP分子量的影响及表面活性剂Triton X-100对其水溶性的影响，进一步评价了KP的抗盐性能，并进行了驱油实验。结果表明：控制聚合物KP的分子量为1500×104左右，以大庆油田模拟矿化水（4000 mg/L）配制聚合物浓度为1000 mg/L，聚合物KP的溶液粘度远高于HPAM（1500×104）的溶液粘度，与HPAM（3000×104）的相当，并具有很好的长期稳定性。岩心驱油实验结果表明，可比水驱提高采收率12%以上。因此，中等分子量抗盐聚合物KP在大庆油田二类油层具有很好的应用前景。 关键词：大庆油田；二类油层；聚合物；分子量；抗盐 在大庆油田一类油层采用超高分子量部分水解聚丙烯酰胺（HPAM）进行聚合物驱工业化实验表明，在相同聚合物用量的条件下，超高分子量聚合物溶液粘度远高于普通聚合物，数模预测可提高采收率两个百分点左右，节省聚合物用量10%以上，取得了很好的效果，年注聚量达5×104吨以上；大庆油田二类油层具有河道砂体发育规模小、小层数多、单层厚度薄、渗透率低和平面及纵向非均质严重等特点，注入超高分子量HPAM易堵塞底层，而注入分子几何尺寸大小与地层孔隙结构相匹配的中分子量（1500×104），溶液粘度太低，只有大幅度提高聚合物浓度才能实现理想的流度控制。因此，研究和开发适合大庆油田二层聚合物驱的中分子量抗盐聚合物具有重要意义。在部分水解聚丙烯酰胺分子链上引入少量疏水基团合成中等分子量抗盐聚合物KP，控制聚合物的分子量为1500×104左右，与大庆油田二类油层的渗透率有很好的配伍性，同时依靠疏水基团使聚合物分子在水溶液中由于静电、氢键或范德华力作用而在分子间产生具有一定强度但又可逆的物理缔合，形成巨大的三维网状结构从而大幅度提高溶液粘度，其溶液粘度值与3000×104的HPAM相当，远远高于1500×104HPAM的粘度值。因此，抗盐聚合物KP是大庆油田二类油层理想的驱油用聚合物。 实验部分 实验仪器 Brookfield DV-II粘度计；恒温水浴；磨口瓶；天平；烧杯；安瓿瓶；通氮装置；分子量测试装置；水不溶物测试装置；剪切试验装置；所有粘度测试均在45℃下完成。 试剂 丙烯酰胺；过硫酸钾；亚硫酸氢钠；碳酸钠；表面活性剂Triton X-100（以上试剂均为工业级）；疏水单体N-十二烷基丙烯酰胺（AMC12）为自制；大庆模拟矿化水4000 mg/L（钙镁离子80 mg/L）  疏水单体AMC12的制备 将一定摩尔比的十二烯、丙烯腈加入装有搅拌器、温度计、回流冷凝器的三颈瓶中，冷却至0℃，缓慢地加入一定量的浓硫酸，以防止温度局部升高，维持反应3 h，随后在室温下反应5 h，将混合物进行适当处理，抽滤并在干燥箱中烘干，得到最终产物。利用红外光谱对其结构进行表征，在波数3082 cm-1、1617 cm-1附近有C=C的特征吸收；在波数2918 cm-1、2853 cm-1、716 cm-1附近有长链亚甲基特征吸收；在波数3016 cm-1、1474 cm-1、1377 cm-1附近有-CH3的特征吸收；在波数1656 cm-1、1550 cm-1附近有酰胺基等基团。 抗盐聚合物KP的合成 称取适量的去离子水，加入Na2CO3、AMC12、OP，搅拌0.5 h，再加入丙烯酰胺晶体，调整到合适的温度，将混合溶液倒入磨口瓶中，把磨口瓶放入恒温水浴，通氮除氧，将一定浓度的氨水、尿素等溶液加入磨口瓶中，通氮20 min后加入一定量的过硫酸钾、亚硫酸氢钠，继续通氮10 min，用乳胶管密封磨口瓶。待聚合温度升高至最高点后1 h，将水浴升温至80 ℃，水解8 h，取出胶块造粒、烘干、粉碎、过筛，得到白色粉末状聚合物样品。 实验结果讨论 链转移剂甲酸钠对聚合物KP性能的影响 在碱性介质中造成交联不溶主要是由于反应后期剩余单体较少时，引发剂产生的自由基同时攻击聚合物叔碳上的C-H键产生叔碳自由基，舒坦自由基的复合便会发生聚合物之间的C-C交联。此外，少量叔碳自由基引发个别单体产生支链自由基，支链自由基与其它主链或支链自由基耦合产生C-C交联也同时存在。 链转移剂不仅能保证聚合物的溶解性防止交联产生，同时可以控制聚合物的分子量。试验研究了链转移剂甲酸钠对聚合物分子量和水不溶物的影响，见图1。 Triton X-100对聚合物KP性能的影响 一般而言，添加表面活性剂有利于改善聚