结构和化学键[精选].doc

1.非水溶剂化学是无机化学的重要领域。现有无水叠氮酸钾与液态N2O4反应，在低温下进行真空升华，得到淡黄色的二元化合物固体（A）。其中N的质量分数为77.78%。 (1) 试写出（A）的化学式，该化合物应命名是什么？(2) 试写出（A）的化学方程式。这属于非水体系中的什么反应？(3) 试画出（A）的所有共振结构式并标出形式电荷。 (4) 用Pauling的杂化轨道理论，指出化合物A中每个原子的杂化类型和原子之间的化学键型。(5) (A)不稳定，易分解，试写出（A）分解的反应方程式。(6) (A)也可以由无水NaN3与NOCl反应制得，试写出生成（A）的反应方程式。 答案： (1) N4O 叠氮酸亚硝酰 (2) NaN3 + N2O4 NaNO3 + (NO)+(N3–) 属于Lewis酸碱双取代反应 (3) (4) N(a)－sp杂化；N(b)－sp杂化 N(c)、N(d)－sp2杂化；O－sp3杂化 N(a)－N(b)：一个σ键，两个π键 N(b)－N(c)：一个σ键 N(c)－N(d)：一个σ键，一个π键 N－O：一个σ键 (5) N4O N2 + N2O (6) NaN3 +NOCl NaCl + (NO)+(N3)– 2.(1) 填满下表，要使NO、N2O、NO+、NH3OH+和NO3－等分子与表中最后一栏所对应的N—O键长相匹配。 物 种 N—O键级 N—O键长(?) 1.062 1.154 1.188 1.256 1.42 (2) N2O4和N2O32－都是平面型的，画出这两种型体的价键结构，并根据第(2)部分的结构，估算N—O的键长。 (3) 定性说明在N2O4、N2O32－和N2H4中N—N键的键长大小次序。 答案： (1) 物种 N－O键级 N－O键长 (?) NO+ 3 1.062 NO 5/2 1.154 N2O 3/2 1.188 NO3– 4/3 1.256 NH3OH+ 1 1.42 说明 NO+与N2是等电子体，∴NO+的键级为3 NO比N2多一个电子，∴NO的键级为5/2 N2O有两种共振结构式： ∴N－O键级为(1+2)/2 = 3/2 NO3–有三种共振结构式： ∴N－O键级 = (1+1+2)/3 ＝ 4/3 NH3OH+的Lewis结构式为： ∴N－O键级＝1 (2) N－O键级＝(1+2)/2＝3/2 ∴N2O4中N－O键长＝1.188 ? 由于N、N都采取sp2杂化，存在离域π键 ，∴N－O键级＝1～4/3之间，即N－O键长在1.42～1.256 ?之间。 (3) 由于 (Ⅲ)中存在离域π键，∴N－N有双键性质，键长最短，而在(I)、(II)中，虽然N－N都是单键，但(II)中两个N原子形式电荷是同号，发生相互排斥，其键长长于(I)，故N－N键长的顺序为：(Ⅲ) (I) (II) 3．氰氨化钙(CaCN2)是一种多用途的有效肥料。它可以用CaCO3来生产。CaCO3热分解产生白色固体XA和无色气体XB，后者不支持燃烧。用碳还原XA，生成灰色固体XC和气体XD，XC和XD能进一步反应。XC与氮气反应，最终生成CaCN2。 　(1) 如何合成合成氰氨化钙？完成下列反应式。 (2) CaCN2水解产生什么气体？写出水解反应方程式。 (3) 在固体化学中，CN22(离子呈现异构化。CN22(离子的酸有两种是已知的（至少在气态）。画出这两种异构化的酸的共振结构式并标明每个原子的形式电荷。 (4) 指出这两种异构化的酸中哪一种稳定？ 答案： (1) ① CaCO3 CaO +CO2 ② CaC2 + N2 CaCN2 + C ③ CaO +3C CaC2 + CO (2) CaCN2 + 3H2O CaCO3 + 2NH3 (3) (4) 稳定，因为它的对称性高。 4．PHF3+可以画出多种共振结构式 (1) 试画出PHF3+离子所有可能的Lewis结构式(包括共振结构式)，标出形式电荷。 　(2) 估算PHF3+中P－F键的键级。　 (3) 用近代价键理论说明PHF3+的成键情况。 答案(1) (2) P—F键级：(2+1+1)/3 = 4/3（后三个共振结构式），1～4/3。 (3) P原子sp3杂化，与H原子和3个F原子形成四个σ键，F原子的孤电子对占有P原子的3d空轨道，形成d—pπ键。（或者，P原子的3d空轨道与3个F原子的2p占有电子对的轨道重叠成离域π键） 5.1869年，俄国科学家D. I. Mendeleev发表了第一张元