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第22届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）模拟试题 题 号 1 2 3 4 5 6 7 总分 满 分 8 10 20 20 17 11 14 100 得 分 ? ? ? ? ? ? ? ? 竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。 姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 第一题（8分） 在一次化学兴趣小组的活动中，某小组进行了如下的实验：在小烧杯中加入了一定量的某物质的水溶液A，滴加了几滴盐酸溶液，再在小烧杯上盖上一张滤纸，在滤纸上滴加了一些碘酸钾-淀粉溶液，几秒钟后，烧杯壁上有黄色的固体析出，滤纸变成蓝色，又过了一段时间后，滤纸的蓝色退去。 请说明A是什么溶液。 请写出所有有关的离子反应方程式。 第二题（10分） 金属化合物不仅在晶体结构上不同于分组金属，而且性质上也不同。通常熔点更高、硬度和脆度也更大，但仍能导电（有些可用作半导体材料，如锑化铟InSb）、导热（比分组金属低），具有金属的性质，所以叫做金属化合物，以区别于一般化合物 请还原一个该化合物的晶胞。 请计算该化合物中的Na与Tl的原子数之比。 该化合物的晶胞中Na与Tl各有几种化学环境 第三题（20分） 在1995年Merk公司发表的原始性专利中，诺菲呋酮的合成已经简化至三步，且使用了MMPP（市场上可购买的安全绿色原料）。下面又是另一种合理的诺菲呋酮的合成路线。 已知下面反应： 1、 请填写流程图中的空白。 2、请为两个起始物命名。 3、诺菲呋酮分子有无手性，有无手性碳原子。 4、猜想Tf2O所属的物质类别。 第四题（20分） 硼氢化钠水解可得高纯度氢气，为燃料电池提供高纯度燃料。硼氢化钠储氢方式不但具有金属氢化物储氢的优点，而且质量储氢密度大幅度提高，具有溶液无可燃性，储运和使用安全、制得的氢气纯度高、不需要纯化过程、氢气的生成速度容易控制、氢的储存效率高、催化剂可循环使用、常温甚至0℃下也可生成氢气、过程无污染等特点。这使得硼氢化钠制氢技术的开发研究具有十分重要的意义，成为后续能源的研究内容之一。应用范围 可作为高纯氢气来源，用于固体燃料电池，质子交换膜燃料电池，车载燃料电池或其他高纯氢需求场合。 请写出硼氢化钠水解制氢的化学反应方程式。 利用硼氢化钠的碱液来制氢必须有足够的反应速率，在试验过程中常常通过使用催化剂，添加酸或升高体系的温度来提高反应速率，日本丰田研究中心的Kojimat等人使用TiO2负载的Ni，Fe，Ru等作为催化剂发现可以大大提高反应速率，Brown等人在研究中发现加入氯铂酸使硼氢化钠的水解速率明显加快。 请用方程式说明加入氯铂酸后反应速率加快的原因。 请预测在元素周期表的哪些位置还可以找到合适的组成催化剂的元素。 目前世界上制取硼氢化钠的方法主要有两种：1）硼酸三甲酯——氢化钠法（Schlesinger法），2）硼砂——金属氢化还原法（Bayer法，在该方法中另需加入一种非金属氧化物）。 1）请指出在Bayer方法中另需添加什么氧化物。 2）请写出Schlesinger方法与Bayer方法的化学反应方程式。 虽然硼氢化钠制氢法在试验室已研究成功，但迟迟不能再工业上大规模的推广，请分析其中的原因。 由于上述的成本问题，以上各个研究小组正在研究副产物的在利用问题，从而希望能够通过资源循环降低成本，Kucel-Merit小组已通过使用类似MgH2这样的金属氢化物将水解反应中的副产物转化成NaBH4，请写出方程式。 该研究组还发现了用硼砂与MgH2 通过磨球制得NaBH4 ，并且在反应中加入Na，Na2O2，Na2CO3等可以大大提高反应的产率，其中以Na2CO3最好，请写出方程式，并解释加入Na2CO3从而优化反应的化学原理。 第五题（17分） 慢性的骨白血病很稀少，但是却是与骨髓有关的威胁生命的癌症，治疗过程除了有骨髓移植以外还有化学治疗，下面的药物依马提尼就是其中的一种化学治疗的药物。它的合成路线如下： 1、请填写上框中空缺的结构。 2、请推测生成B的1反应得到的产物中，除了所需要的产物是否含有其它产物，所需要的产物是否为主产物？ 第六题（11分） 一般情况下, 根据物质的宏观状态来区分物质的状态。把具有固定形状和体积的物态叫固态； 把虽具有一定体积,但外形随容器而变, 且易于流动的状态叫液态；没有固定形状和体积, 能自发充满任何容器的状态称为气态。这就是人们常说